Geri Dön

The activity of silica immobilized palladium N-heterocyclic carbene complexes toward mizoroki-heck reaction and their characterization

Silika bağlı paladyum N-heterohalkalı karben komplekslerinin mizoroki-heck reaksiyonunda aktivitesi ve karakterizasyonu

PDF İndir

  1. Tez No: 197808
  2. Yazar: ÖZGE AKSIN
  3. Danışmanlar: PROF.DR. LEVENT ARTOK
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2005
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: İzmir Yüksek Teknoloji Enstitüsü
  10. Enstitü: Mühendislik ve Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 161

Özet

Adı-Soyadı: Özge AKSINOkul: İzmir Yüksek Teknoloji EnstitüsüAnabilim Dalı: KimyaProgramı: Kimya (Yüksek Lisans)Tez Başlığı: Silika Bağlı Paladyum N-Heterohalkalı Karben KomplekslerininMizoroki-Heck Reaksiyonunda Aktivitesi ve Karakterizasyonu.ÖZETC-C bağ oluşturan tepkimeler, kimyada yer alan proseslerin enönemlilerinden biridir. Yaygın olarak Mizoroki-Heck (M-H) tepkimesi olarak bilinenpaladyum katalizli tepkime aril ve vinil halojenlerin olefinler ile C-C kenetlenmesininoluşumunda etkili bir metotdur.Bu tezde; yeni sentezlenen doymuş ve moleküler yapılı, Pd-N-Heterohalkalıkarben (Pd-NHK) komplekslerin trialkoksi silan grupları aracılığı ile silika yüzeyinebağlanarak aril halojenürlerin M-H tepkimesinde katalizör olarak uygulamalarıaraştırılmıştır .Yeni sentezlenen Pd-NHK komplekslerin karakterizasyonu elementel analiz,NMR ve X-ray kristallografi teknikleri kullanılarak yapılmıştır.Alınan sonuçlar neticesinde, silikaya bağlı doymuş Pd-NHK' lerin 140ºC de1,5 molar eşdeğer Na2CO3 bazı varlığında iyodo- ve bromoarenlerin stiren ve butilakrilat ile M-H tepkimesinde yüksek aktiviteye sahip oldukları bulunmuştur.Katalizör, reaksiyon ortamı aril halojenüre göre %0,5 Pd derişimi içerdiğinde 4-iyodoanisol, 4-bromoasetofenon, 4-iyodoasetofenon, iyodobenzen ve 4-iyodotolueniçin en az 8 kullanım boyunca aktivitesini korumuştur.Katalizör yüksek döngü sayılarına (104-105, TON) ulaşabilmiştir. Daha düşükPd derişimleriyle daha yüksek döngü çokluğu (TOF) sağlanmıştır. AAS ile yapılananalizler sonucu reaksiyonun ilk zamanlarında çözeltiye silika yüzeyinden bir miktarPd çözündüğü saptanmıştır. Bu bulgu ile birlikte kullanılmış katalizör yüzeyinde,geçirimli elektron mikroskop (TEM) analizleri sonucu, kümelenmiş Pd tanecikleriningözlenmesi tepkimelerin homojen katalizli olarak gerçekleştiği fikrini vermektedir.Tepkime sırasında katalizör çözeltiye çözünebilen Pd vermektedir. Bu çözünmüş Pdreaksiyon döngüsünde katalizör işlevi görmekte ve tepkime sonunda silika yüzeyindekatalitik aktivitesi daha düşük bir yapıya sahip Pd kümelerine dönüşmektedir.Tepkime sonunda çözelti ortamında paladyuma rastlanmaması ürün saflığı açısındanolumlu bir sonuçtur.

Özet (Çeviri)

Name: Özge AKSINSchool: İzmir Institute of TechnologyDepartment: ChemistryMajor: Chemistry (Master)Title of Thesis: The Activity of Silica Immobilized Palladium N-HeterocyclicCarbene Complexes Toward Mizoroki-Heck Reaction and TheirCharacterization.ABSTRACTC-C bond formation reactions are among the important processes inchemistry. A palladium-catalyzed reaction, commonly known as the Mizoroki-Heck(M-H) reaction, is a powerful method in construction of C-C coupling of olefins witharyl and vinyl halides.This thesis describes, mainly development and applications of novel silicaanchored saturated molecular Pd-N-heterocyclic carbene (Pd-NHC) catalysts towardthe M-H reactions of aryl halides.Characterization of the novel Pd-NHC complexes were performed usingelemental analysis, NMR and X-ray crystallography techniques. The synthesizedcomplexes were anchored over an amorphous silica surface through their triethoxysilane groups.On the basis of the results, the silica supported saturated Pd-NHCs were foundto be highly active catalyst precursors for Mizoroki-Heck reactions of iodo- andbromoarenes with styrene and butyl acrylate olefins, when reactions were performedat 140 ºC in the presence of 1.5 molar equivalent Na2CO3 base. The catalyst preservedits original activity for 4-iodoanisole, 4-bromoacetophenone, 4-iodoacetophenone,iodobenzene and 4-iodotoluene reagents at least for 8 uses when Pd concentration,with respect to the aryl halide, was 0.5% in the reaction medium.The catalyst afforded high turnover numbers, 104-105. The higher turnoverfrequencies were realized at the lower Pd concentrations. The AAS analyses revealedthe presence of dissolved Pd species within the reaction medium at the early stages ofreaction. Along with this finding, determination of Pd agglomerates onto silicasurface by TEM examination indicates that the catalyst acted as a Pd reservoir andreactions were catalyzed homogeneously. In the course of reaction, Pd is liberalized tothe solution involved with the reaction cycle and deposited onto silica surface to leadto form less active Pd agglomerates. That no trace of dissolved Pd was detected at theend of reaction by AAS is a positive finding for the purity of product.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    151971

    Silica supported N-heterocyclic carbenes: Active and reusable heterogeneous catalysts for Mizoroki Heck reaction

    Silica destekli N-heterosiklik karbenler: Mizoroki Heck tepkimeleri için aktif ve tekrar kullanılabilir heterojen katalizör

    MÜGE AÇIKEL

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2004

    Kimyaİzmir Yüksek Teknoloji Enstitüsü

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. LEVENT ARTOK

  2. Tez No

    421168

    Immobilization of lipase enzyme onto precipitated silica and synthesis of polycaprolactone

    Lipaz enziminin çöktürülmüş silika üzerine immobilizasyonu ve polikaprolakton sentezi

    NUREFŞAN GÖKALP

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2015

    Biyokimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. FATOŞ YÜKSEL GÜVENİLİR

  3. Tez No

    590743

    Peroksidaz aktivitesine sahip nanopartikül/mikroküre kompozitlerinin sentezi ve glutatyon tayininde kullanılması

    Synthesis of nanoparticle/ microsphere composites with peroxidase activity and their use in the determination of glutathione

    SELEN YAĞMUR GÜNGÖR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2019

    Kimya MühendisliğiHacettepe Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. SÜLEYMAN ALİ TUNCEL

    DR. FATOŞ ÇİĞDEM KİP

  4. Tez No

    259217

    Preparation and characterization of titania-silica-gold thin films over ito substrates for laccase immobilization

    Lakkaz tutuklanması için ıto üzerinde titantum dioksit-silisyum dioksit-altın ince filmler elde edilmesi ve karakterizasyonu

    ZEYNEP EKER

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2009

    BiyoteknolojiOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Mikro ve Nanoteknoloji Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. GÜRKAN KARAKAŞ

    PROF. DR. MÜRVET VOLKAN

  5. Tez No

    409792

    Preparation and characterization of polymer-coated mesoporous silica nanoparticles and their application in enzyme immobilization

    Polimer kaplı mezo gözenekli silika nanoparçacık sentezi, karakterizasyonu ve enzim i̇mmobilizasyonunda kullanımı

    ŞULE ÜNAL

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2015

    Kimya MühendisliğiYıldız Teknik Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. BELMA ÖZBEK

Geri Dön