Organik reaksiyonlarda N-heterosiklik karbenlerin katalizör olarak kullanımı
Using of N-heterocyclic carbenes in organic reactions as catalyst
- Tez No: 238999
- Danışmanlar: DOÇ. DR. ÇİĞDEM YOLAÇAN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: N-Heterosiklik karbenler, dikatyonik imidazolyum tuzları, benzoinkondenzasyonu, açil-anyon ekivalenti, umpolung, N-Heterocyclic carbenes, dicationic imidazolium salts, benzoin condensation, acyl-anion equivalent, umpolung
- Yıl: 2009
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Yıldız Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: 181
Özet
N- Heterosiklik karbenler, açil anyon ekivalentleri oluşturabilme yeteneklerinden dolayı, son zamanlarda organik reaksiyonların katalizlenmesinde oldukça ilgi çekmektedirler. Bu özellikleri pek çok katalitik reaksiyonlarda başarıyla kulanılmaktadır. Bunlar içerisinde, benzoin kondenzasyonu, Stetter reaksiyonu, alkollerin açilasyonu/transesterifikasyon reaksiyonu ve ?-butirolaktonların sentezi önemli örnekler arasında yer almaktadır.Benzoin kondenzasyonu, başlangıç maddesi olarak aldehitlerden karbon-karbon bağlarının oluşumunda uygun ve güçlü bir metot sağlamaktadır. Bu reaksiyon, çok çeşitli ?-hidroksiketonların hazırlanması için kullanılan bir yöntem olarak görülmektedir. ?-Hidroksikarbonil grubu doğal ürünler, endüstriyel ve farmasötik meteryal için önemli bir yapıdır. Geleneksel metotda reaksiyon genellikle bazik ortamda, toksik siyanür iyonu katalizörlüğünde gerçekleştirilmektedir.Bu reaksiyonlarda açil anyon eşdeğerleri olarak kullanılan çeşitli nükleofilik karbenler tiyazol, triazol ve imidazol gibi çeşitli heterosiklik bileşiklerden meydana gelmektedir.Çok sayıda kiraz azolyum tuzu, kiral N-heterosiklik karben öncüsü olarak geliştirilmiş ve bazıları mükemmel kiral indüksiyon yeteneği göstermişlerdir.Bu çalışmada, öncelikle imidazol halkasındaki azot atomları arasında uzun alifatik zincirler içeren kiral ya da kiral olmayan dikatyonik imidazolyum tuzları ile azot atomunda alifatik yan zincir içeren monokatyonik imidazolyum tuzları sentezlenmiştir.Bu tuzlardan THF içerisinde bazik ortamda oluşturulan yeni N-heterosiklik karbenler benzoin/açiloin kondenzasyonunu katalizleyerek iyi verimlerle ?-hidroksiketonları meydana getirmişlerdir.Dikatyonik tuzların, monokatyonik analoglarından daha etkin katalizörler olduğu görülmüştür.
Özet (Çeviri)
N-Heterocyclic carbenes have received much attention recently for the catalysis of organic reactions due to their ability to form acyl-anion equivalents. This feature has been successfuly exploited in numerous catalytic reactions. Notable examples include that the benzoin condensation, Stetter reaction, the acylation/trans-esterification of alcohols and the synthesis of ?-butyrolactones.The benzoin condensation provides a convenient and powerful method for the formation of C-C bonds from aldehyde starting material. It has been recognized as one of the promising methods for the preparation of a variety of ?-hydroxyketones. ?-Hydroxycarbonyl group is an important synthon for the synthesis of natural products, industrial and pharmaceutical materials. In traditional method, the reaction is usually carried out in basic media and promoted by toxic cyanide ion.Several nucleophilic carbenes are derived from heterocyclic compounds including thiazole, triazole and imidazole which are also employed in this reaction as the acyl-anion synthons.A large number of chiral azolium salts have been developed as precursors of chiral N-heterocyclic carbenes and some of them exhibited on excellent chiral induction ability.In this study, firstly chiral or non-chiral dicationic imidazolium salts with long aliphatic chains between two imidazole ring on nitrogen atoms and monocationic imidazolium salts with aliphatic side chains on the nitrogen atoms are synthesized.New N-heterocyclic carbenes formed from these salts under basic conditions in THF catalysed benzoin/acyloin reactions to give ?-hydroxyketones in moderate to excellent yields.It is investigated that dicationic salts are more effective catalysis than monocationic analogues.
Benzer Tezler
- Dimerik palladyum N-heterosiklik karben komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik aktivitelerinin incelenmesi
Synthesis, characterization and investigation of the cataltic activities of dimeric palladium N-heterocycic carbene complexes
TUBA FIRAT
- Bakır N-heterosiklik karben komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik aktivitelerinin incelenmesi
Syntehesis , characterisation and investigation of catalytic activity of coperN-heterocyclic carben complexes
AYŞE YAĞMURLU
- Palladyum N-heterosiklik karben komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik aktivitelerinin incelenmesi
Synthesis, characterisation and catalytic activity of palladium N-heterocyclic carbene complexes
TUĞBA ACI YAŞAR
- Yeni b-n heterosiklik bileşikleri ve yeni tip karbenlerin sentezi
Synthesis of novel b-n heterocyclic compounds and new style carbenes
EMRAH GİZİROĞLU
- Palladyum N-heterosiklik karben komplekslerinin sentezi ve C-C bağ oluşum reaksiyonlarındaki aktivitelerinin incelenmesi
Synthesis of palladium N-heterocyclic carbene complexes and investigation of catalytic activities in C-C bond formation reactions
FATMA İMİK
