Halokinonların S-, O- ve N- nükleofilleri ile reaksiyonlarından bazı yeni kinon boyalarının sentezi
The synthesis of the some new quinone dyes from the reactions of haloquinones with S-, O- and N- nucleophiles
- Tez No: 282769
- Danışmanlar: PROF. DR. CEMİL İBİŞ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2010
- Dil: Türkçe
- Üniversite: İstanbul Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: 215
Özet
Bu doktora tez çalışmasının amacı, geniş bir uygulama alanına sahip olan kinon bileşiklerinin S-, S,S-, S,O- nükleofilleri ile reaksiyonlarının incelenmesi ve bilinmeyen yeni tiyosübstitüe kinon bileşiklerinin sentezlenmesidir.Bu çalışmada, S-, S,S-, S,O- nükleofilleri ile halokinon bileşiklerinin çeşitli reaksiyonları sonucu bilinmeyen yeni sübstitüe kinon bileşikleri sentezlendi. Yeni kinon bileşiklerinin sentezlenmesinde; başlangıç maddesi olarak 2,3,5,6-tetrakloro-1,4-benzokinon (p-kloranil) (1a) ve 2,3-diklor-1,4-naftakinon (1b) bileşikleri kullanıldı.p-Kloranil (1a) bileşiğinin 4-florobenzil merkaptan ile sentez yöntemi 1'e göre reaksiyonundan yeni 2-kloro-3,5,6-tris(4-florobenziltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (2), 2,3,5,6-tetrakis(4-florobenziltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (3) ve 2-etoksi-3,5,6-tris(4-florobenziltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (4) bileşikleri sentezlendi. p-Kloranil (1a) ile 4-florobenzil merkaptan'ın sentez yöntemi 2'ye göre olan reaksiyonundan yeni 2,5-dikloro-3,6-bis(4-florobenziltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (5), 2,6-dikloro-3,5-bis(4-florobenzil tiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (6), 2-kloro-3,5,6-tris(4-florobenziltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (2) ve 2,3,5,6-tetrakis(4-florobenziltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (3) bileşikleri sentezlendi. Bilinmeyen yeni 6H,6H-dibenzo[1,2-b:4,5-e]bis[1,4]oksatiefin-6,14(8H,16H)-dion (7), 6H,6H-dibenzo[1,2-b:5,4-e]bis[1,4]oksatiefin-6,14(12H,16H)-dion (8) ve 2-etoksi-3,5,6-tris(2-(hidroksimetil)feniltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (9) bileşikleri p-kloranil (1a) ile 2-merkaptobenzil alkol bileşiklerinin reaksiyonundan sentez yöntemi 1'e göre elde edildi. p-Kloranil (1a) bileşiğinin 3-merkapto-1-propanol ile sentez yöntemi 1'e göre reaksiyonundan yeni 3,4,9,10-tetrahidro-2H,8H-benzo[1,2-b:4,5-b']bis[1,4]oksatiefin-6,12-dion (10), 3,4,9,10-tetrahidro-2H,8H-benzo[1,2-b:5,4-b']bis[1,4] oksatiefin-6,12-dion (11) ve 2-kloro-3,5,6-tris(3-hidroksipropiltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (12) bileşikleri sentezlendi. p-Kloranil (1a) ile, 1,6-hekzanditiyol'ün sentez yöntemi 1'ye göre olan reaksiyonundan yeni 10,11-dikloro-2,3,4,5,6,7-hekzahidro benzo[b][1,4]ditiesin-9,12-dion (13) bileşiği sentezlendi. Bilinmeyen yeni 2,3,4,5,6,7,8,9, 13,14,15,16,17,18,19,20-hekzadekahidrobenzo[1,2-b:4,5-b']bis[1,4]ditiasiklododesin-11,22 -dion (14) bileşiği p-kloranil (1a) ile 1,8-oktanditiyol bileşiklerinin reaksiyonundan sentez yöntemi 1'e göre elde edildi. p-Kloranil (1a) bileşiğinin siklopentil merkaptan ile sentez yöntemi 1'e göre reaksiyonundan yeni 2-kloro-3,5,6-tris(siklopentiltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (15), 2-kloro-3,6-bis(siklopentiltiyo)-5-etoksisiklohekza-2,5-dien-1,4-dion (16), 2,3,5,6-tetrakis(siklopentiltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (17), 2,5-bis(siklopentil tiyo)-3,6-dietoksisiklohekza-2,5-dien-1,4-dion (18) ve 2,6-bis(siklopentiltiyo)-3,5-dietoksi siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (19) bileşikleri sentezlendi. p-Kloranil (1a) ile siklopentil merkaptan'ın sentez yöntemi 2'ye göre olan reaksiyonundan yeni 2,3,5-trikloro-6-(siklopentiltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (20), 2,5-dikloro-3,6-bis (siklopentiltiyo)siklo hekza-2,5-dien-1,4-dion (21), 2-kloro-3,5,6-tris(siklopentiltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (15) ve 2,3,5,6-tetrakis(siklopentiltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (17) bileşikleri sentezlendi. Bilinmeyen yeni 2,3,5,6-tetrakis(2,3,5,6-tetraflorofeniltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (22) ve 2,6-dietoksi-3,5-bis(2,3,5,6-tetraflorofeniltiyo)siklohekza-2,5-dien-1,4-dion (23) bileşikleri p-kloranil (1a) ile 2,3,5,6-tetrafloro benzentiyol bileşiklerinin reaksiyonundan sentez yöntemi 1'e göre elde edildi.2,3-Dikloro-1,4-naftakinon (1b) bileşiğinin 2,3,5,6-tetrafloro benzentiyol ile reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2,3-bis(2,3,5,6-tetraflorofeniltiyo)naftalen-1,4-dion (24) ve 2-etoksi-3-(2,3,5,6-tetraflorofeniltiyo)naftalen-1,4-dion (25) bileşikleri sentezlendi. 2,3-Dikloro-1,4-naftakinon (1b) ile siklopentil merkaptan'ın reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2,3-bis(siklopentiltiyo)naftalen-1,4-dion (26) ve 2-etoksi-3-(siklopentiltiyo)naftalen-1,4-dion (27) bileşikleri sentezlendi. Bilinmeyen yeni 2,3-bis(4-florobenziltiyo)naftalen-1,4-dion (28), 2-kloro-3-(4-florobenziltiyo)naftalen-1,4-dion (29) ve 2-etoksi-3-(4-florobenzil tiyo)naftalen-1,4-dion (30) bileşikleri 2,3-dikloro-1,4-naftakinon (1b) ile 4-florobenzil merkaptan'ın reaksiyonundan elde edildi.Sentezlenen yeni kinon bileşikleri kromatografik yöntemlerle saflaştırıldı. Bu bileşiklerin yapıları mikroanaliz ve spektroskopik yöntemler (IR, UV, 1H-NMR, 13C-NMR, MS) kullanılarak aydınlatıldı.
Özet (Çeviri)
The purpose of this doctoral thesis was to investigate the reactions of quinone compounds which has a wide application area with some S-, S,S-, S,O- nucleophiles and to synthesize unknown new thiosubstituted quinone compounds.In this study, the unknown new substituted-quinone compounds were synthesized by reactions of S-, S,S-, S,O- nucleophiles with haloquinones. 2,3,5,6-Tetrachloro-1,4-benzoquinone (p-chloranil) (1a) and 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1b) were used as starting materials to synthesis of new quinone compounds.Unknown new 2-chloro-3,5,6-tris(4-fluorobenzylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (2), 2,3,5,6-tetrakis(4-fluorobenzylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (3) and 2-ethoxy-3,5,6-tris(4-fluorobenzylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (4) compounds were synthesized by reaction of p-chloranil (1a) with 4-fluorobenzyl mercaptan according to synthesis method 1. Unknown new 2,5-dichloro-3,6-bis(4-fluorobenzylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (5), 2,6-dichloro-3,5-bis(4-fluorobenzylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (6), 2-chloro-3,5,6-tris(4-fluorobenzylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (2) and 2,3,5,6-tetrakis(4-fluorobenzylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (3) compounds were synthesized by reaction of p-chloranil (1a) with 4-fluorobenzyl mercaptan according to synthesis method 2. Unknown new 6H,6H-dibenzo[1,2-b:4,5-e]bis[1,4]oxathiepin-6,14(8H,16H)-dione (7), 6H,6H-dibenzo[1,2-b:5,4-e]bis[1,4]oxathiepin-6,14(12H,16H)-dione (8) and 2-ethoxy-3,5,6-tris(2-(hydroxymethyl)phenylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (9) compounds were synthesized by reaction of p-chloranil (1a) with 2-mercaptobenzyl alcohol according to synthesis method 1. Unknown new 3,4,9,10-tetrahydro-2H,8H-benzo[1,2-b:4,5-b']bis [1,4]oxathiepin-6,12-dione (10), 3,4,9,10-tetrahydro-2H,8H-benzo[1,2-b:5,4-b']bis[1,4]oxa thiepin-6,12-dione (11) and 2-chloro-3,5,6-tris(3-hydroxpropylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (12) compounds were synthesized by reaction of p-chloranil (1a) with 3-mercapto-1-propanol according to synthesis method 1. Unknown new 10,11-dichloro-2,3,4, 5,6,7-hexahydrobenzo[b][1,4]dithiecine-9,12-dione (13) compounds were synthesized by reaction of p-chloranil (1a) with 1,6-hexanedithiol according to synthesis method 1. Unknown new 2,3,4,5,6,7,8,9,13,14,15,16,17,18,19,20-hexadecahydrobenzo[1,2-b:4,5-b'] bis[1,4]dithiacyclododecine-11,22-dione (14) compounds were synthesized by reaction of p-chloranil (1a) with 1,8-octanedithiol according to synthesis method 1. Unknown new 2-chloro-3,5,6-tris(cyclopentylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (15), 2-chloro-3,6-bis (cyclopentylthio)-5-ethoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (16), 2,3,5,6-tetrakis (cyclopentyl thio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (17), 2,5-bis(cyclopentylthio)-3,6-dietoksicyclohexa-2, 5-diene-1,4-dione (18) and 2,6-bis(cyclopentylthio)-3,5-diethoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (19) compounds were synthesized by reaction of p-chloranil (1a) with cyclopentyl mercaptan according to synthesis method 1. Unknown new 2,3,5-trichloro-6-(cyclopentyl thio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (20), 2,5-dichloro-3,6-bis(cyclopentylthio)cyclohexa-2, 5-diene-1,4-dione (21), 2-chloro-3,5,6-tris(cyclopentylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (15) and 2,3,5,6-tetrakis(cyclopentylthio)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione (17) compounds were synthesized by reaction of p-chloranil (1a) with cyclopentyl mercaptan according to synthesis method 2. Unknown new 2,3,5,6-tetrakis(2,3,5,6-tetrafluorophenylthio)cyclohexa -2,5-diene-1,4-dione (22) and 2,6-diethoxy-3,5-bis(2,3,5,6-tetrafluorophenylthio)cyclohexa -2, 5-diene-1,4-dione (23) compounds were synthesized by reaction of p-chloranil (1a) with 2,3,5,6-tetrafluoro benzenthiol according to synthesis method 1.Unknown new 2,3-bis(2,3,5,6-tetrafluorophenylthio)naphthalene-1,4-dione (24) and 2-ethoxy-3-(2,3,5,6-tetrafluorophenylthio)naphthalene-1,4-dione (25) compounds were synthesized by reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1b) with 2,3,5,6-tetrafluoro benzenthiol according to synthesis method 1. Unknown new 2,3-bis(cyclopentylthio) naphthalene-1,4-dione (26) and 2-ethoxy-3-(cyclopentylthio)naphthalene-1,4-dione (27) compounds were synthesized by reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1b) with cyclopentyl mercaptan according to synthesis method 1. Unknown new 2,3-bis(4-fluoro benzylthio)naphthalene-1,4-dione (28), 2-chloro-3-(4-fluorobenzylthio)naphthalene-1,4-dione (29) and 2-ethoxy-3-(4-fluorobenzylthio)naphthalene-1,4-dione (30) compounds were synthesized by reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1b) with 4-fluorobenzyl mercaptan according to synthesis method 1.The novel synthesized quinone compounds were purified by chromatographic methods. The structures of compounds were determined by using micro analysis and spectroscopic methods (IR, UV, 1H-NMR, 13C-NMR, MS).
Benzer Tezler
- Bazı halodienler ve halokinonların mono- ve difonksiyonel gruplu tiyollerle reaksiyonlarından yeni tiyoeterlerin sentezi
The synthesis of the new thioethers from the reactions of some halodienes and haloquinones with thiols with mono- and difunctional groups
NAHİDE GÜLŞAH DENİZ
- Halokinonların ve doymamış gruplu nitro bileşiklerinin N-, S-, O- nükleofillerle reaksiyonlarından yeni kinon ve nitro bileşiklerinin sentezi
Synthesis of novel quinone and nitro compounds from the reactions of haloquinones and containing unsaturated group nitro compounds with N-, S-, O-nucleophilles
ŞENOL YAVUZ
- Halokinonların mono ve difonksiyonel gruplu tiyollerle reaksiyonlarının incelenmesi
Investigation of the reactions of haloquinones with mono-and di-functional groups thiols
ZELİHA ÖZSOY GÜNEŞ
- Biyokatalitik olarak enantiyomerik saflıkta β-bloker üretimi
Biocatalytical production of enantiomerically pure β-blocker
RAHİME SONGÜR
Doktora
Türkçe
2019
BiyoteknolojiAnkara ÜniversitesiKimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ÜLKÜ MEHMETOĞLU