Synthesis of phenoxide-coordinated iridium(III) N-heterocyclic carbene complexes and application in reductive amination reactions
Fenoksi-koordine iridyum(III) N-heterosiklik karben komplekslerinin sentezi ve indirgen aminasyon tepkimelerindeki katalitik aktivitelerinin incelenmesi
- Tez No: 524889
- Danışmanlar: DOÇ. DR. SÜLEYMAN GÜLCEMAL
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2018
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Ege Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Anorganik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: 154
Özet
Aminler, ilaç kimyasalları, zirai ve endüstriyel ürünler başta olmak üzere, kimyasal sentezlerde kullanılan son derece önemli bileşiklerdir. Doğada yaygın olarak bulunmalarına karşın, bahsi geçen alanlar için sentetik türevleri büyük bir ihtiyaç oluşturmaktadır. Amin sentez yöntemleri arasında en çok kullanılan metot, iminlerin indirgenmesi yöntemidir. Fakat bu önemli yöntem; gereken iminlerin (örneğin; neme ve havaya karşın hassasiyetleri nedeniyle) sınırlı kararlılıklarından ötürü bir problem oluşturmaktadır. Günümüzde, bu probleme alternatif olarak kullanılan en güçlü ve etkin yöntemlerden biri indirgen aminasyon (İA) tepkimeleridir ve bu tepkimler sayesinde aminler katalitik olarak sentezlenebilmektedirler (Kobayashi ve Ishitani, 1999; Gomez vd., 2002; Breuer vd., 2004; Abdel-Magid ve Mehrman, 2006; Guillena vd., 2010). Grubumuz tarafından 2015 yılında yayınlanan çalışmada, iridyum metaline bir fenol parçası koordine edilerek, nötral bir iridyum(III) N-heterosiklik karben kompleksi sentezlenmiş ve bu kompleksin indirgen aminasyon tepkimesinde son derece aktif olduğu gözlemlenmiştir (Gulcemal, 2015). Bu tez çalışmasının ana amacı, elektronik ve sterik olarak modifiye edilmiş bir seri fenoksi- ya da naftoksi-koordine iridyum(III) N-heterosiklik karben kompleksi sentezleyerek, bu modifikasyonların İA tepkimelerindeki katalitik aktivitelerine olan etkilerini incelemekti. Bu amaca yönelik olarak yedi adet fenoksi-, ya da naftoksi-koordine iridyum(III) N-heterosiklik karben kompleksi sentezlendi ve tamamen karakterize edildi. Daha sonra, ilgili komplekslerin çeşitli keton ve aldehitlerin, aminlerle olan İA tepkimelerindeki katalitik aktiviteleri incelendi. Bu komplekslerin etkili bir şekilde İA reaksiyonlarını katalize ettiği ve test edilen kompleksler arasında imidazol halkasına sahip, naftoksi-koordine kompleksin en yüksek aktiviteyi sergilediği gözlemlendi. Katalitik denemeler geniş bir subtrat aralığında yapılmış ve ketonlarda 490, aldehitlerde 14800 çevrim sayılarına kadar yüksek TON değerlerine ulaşılmıştır.
Özet (Çeviri)
Amines are highly valuable compounds used in, chemical synthesis, fine chemicals, pharmaceuticals, and agrochemicals. Although they are widely available in nature, those mentioned fields create a need for synthetic amine derivatives. Among the methods of amine synthesis, the most widely used method is the reduction of imines. But this important method contains some restrictions; one of the great difficulties is the synthesis of imines due to their limited stability (for example, they are sensitive to moisture and air.). Nowadays, one of the effective alternative methods for resolving this problem is reductive amination (RA) reactions; in which amines, could be catalytically synthesized. (Kobayashi and Ishitani, 1999; Gomez et. al, 2002; Breuer et. al, 2004; Abdel-Magid and Mehrman, 2006; Guillena et. al, 2010). The principal aim of this thesis research was to prepare a series of phenoxide-coordinated iridium(III) N-heterocyclic carbene complexes and investigate their catalytic activities in transfer reductive amination reactions. For this purpose, seven phenoxide- or napthoxide-coordinated iridium(III) N-heterocyclic carbene complex were synthesized and fully characterized. Then, the catalytic activities of the corresponding complexes were investigated in the RA reactions of various ketones and aldehydes with amines. It has been observed that these complexes catalyze RA reactions effectively, within the complexes tested, the naphthoxy-coordinated complex with the imidazole ring has the best activity. Catalytic experiments were carried out over a wide range of substrates and reached TON values up to 490 in ketones and 14800 in aldehydes.
Benzer Tezler
- Bazı makro halkalı eterlerin sentezleri ve iyonofor özelliklerinin incelenmesi
A Novel synthesis of nitro benzo crowns from dinitro halogene benzenes
ERDOĞAN KARAPINAR
- Hekzadeka sübstitüe ftalosiyaninlerin X-ışını kristallografisi ve NMR spektroskopisi ile yapısal özelliklerinin incelenmesi
Investigation of the structural properties of hexadeca-substituted phthalocyanines by X-ray crystallography and NMR spectroscopy
ARMAĞAN ATSAY
- Bazı spiro grubu bağlı makro halkalı eterlerin sentezleri
Synthesis of some spiro-linked crown ethers
HÜLYA TUNCER
- Silica gel supported atom transfer radical polimerization of methyl metacrylate in the presence of oxygen and sodium pehenoxide
Metil metakrilat'ın oksijen ve sodyom fenoksid varlığında silika jel destekli atom transfer radikal polimerizasyonu
TUĞBA ALOĞLU
Yüksek Lisans
İngilizce
2003
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiPolimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ÜMİT TUNCA
- In situ copper(I) formation in atom transfer radical polymerization
Atom transfer radikal polimerizasyonda in situ bakır(I) oluşumu
HÜMEYRA MERT BALABAN
Doktora
İngilizce
2007
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiPolimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı
PROF.DR. GÜRKAN HIZAL
