Catalyst development for CO2 reduction using sustainable sources
Sürdürülebilir kaynaklar kullanarak CO2 indirimi için katalyst geliştirme
- Tez No: 594835
- Danışmanlar: Assoc. Prof. Dr. UĞUR ÜNAL
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Kimya Mühendisliği, Chemistry, Chemical Engineering
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2019
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Koç Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 109
Özet
Küresel ısınma, günümüzde insanlığa yönelik en büyük tehditlerden biridir. Bunun başlıca nedeni, CO2 üretimi ile sonuçlanan fosil yakıtların kullanılmasıdır. Mevcut çalışma, CO2 sorununa çözüm olacak iki moleküle yoğunlaşarak, CO2 indirgeme reaksiyonu için sürdürülebilir kaynaklar kullanarak katalitik yüzeyler geliştirmeyi amaçlar. Son yıllarda CO2 indirgeme reaksiyonu üzerine etkili olabilecek yüzeyler üzerine bir çok araştırma bulunmaktadır. Metallerden yarı iletkenlere, nanomalzemelere ve foto-elektro-termal katalizlere kadar her türlü malzeme ve teknik üzerine çalışmalar bulunmaktadır. Bu çalışmada ortaya çıkarılan önemli nokta, indirgenme reaksiyonları sırasında oluşan reaksiyonların malzemenin morfolojisine bağlı olduğudur. Bölüm 1, küresel olarak nerede durduğumuzu vurgulayan CO2 ikileminin genel bir resmini sunmaktadır. Önce CO2 ve H2O ile ilgili termodinamik ve kinetik konseptler basitliği nedeniyle hidrojen evrimi reaksiyonu hakkındaki bilgileri tartışarak başlar. Daha sonra, metan, karbon monoksit, metanol vb. gibi daha karmaşık bir ürün dizisine neden olan CO2 indirgenme reaksiyonları tartışılır. Ayrıca, Hidrojen evrimi reaksiyonu (HER) ve CO2 indirgenme (CO2R) reaksiyonları tartışıldıktan sonra plasma ile CO2 indirgenme reaksiyonları mekanizması da tartışılır. Bu bölümde ayrıca, indirgeme süreçleri için malzeme seçiminin önemi de tartışılmakta ve halihazırda indirgeme amacıyla kullanılan malzemelere ilişkin raporlar da sunulmaktadır. Bölüm 2'de metalik nanoteller ile HER mekanizması tartışılmaktadır. Metalik nanotellerin oluşturulması plazma işlemini kullanarak yapılmıştır ve bildiğimiz kadarı ile bu çalışma bu konudaki ilk rapordur. Bu nanotellerin SEM, XRD, XPS ve Raman spektroskopisi, ardından HER'de uygulanması karakterize edilir. Bu nanoteller, düz metal bakır yüzey formuna kıyasla mükemmel performans gösterdi ve 10mA / cm2 spesifik akım yoğunluğunda, düz bakır elektrotlara göre %50 daha az aşırı potansiyel gösterdi. Ayrıca değişim akımı yoğunluğu en az altı kat artış gösterdi. Bölüm 3 CO2 indirgenmesi için metalik bakır nanotellerin kullanımına ilişkin bulgular sunar, CO2 indirgenme reaksiyonları sonucunda açığa çıkan türleri incelemek için ayrı bir karşı elektrot bölmesine sahip geleneksel iki odacıklı elektrolitik hücre kullandık. Çıkan ürünler, bir gaz kromatografisi ile analiz edildi. Bu çalışmada metalik nanotellerin genel olarak gaz iv halindeki ürünlere, düz bakır yüzeylere kıyasla daha seçici olduklarını bulduk. Uygulanan potansiyel daha yüksek değerlere yükseltildiği için, düz bakır yüzeyinde gözlenmeyen CH4 ve CO oranlarının arttığını gördük. Bölüm 4, Cu ve Ni oksit yüklü destekler (Al2O3 ve SiO2) üzerinde CO2 indirgenme reaksiyonu için dielektrik bariyer boşalma (DBD) ile plazma tekniğinin kullanımını tartışmaktadır. CO2 indirgenme reaksiyonunun gerçekleştirilmesi için bir reaktör sistemi tasarlanmıştır. Bu çalışmada bakır oksit yüklü alümina üzerinde doymuş hidrokarbon oluşumunu gözlemledik, nikel oksit yüklü silika ise doymamış hidrokarbonları tercih etti. Bölüm 5, HER için NiS ve CuS kullanımıyla ilgili ayrıntıları sunmaktadır. Sentezden sonra her iki yüzey de plazma ile muamele edildi ve bu işlem sonucunda değiştirilmiş morfoloji gösterildi. Plazma ile işlem görmüş ve görmemiş metal sülfürler kıyaslandığında, spesifik akım yoğunluğuna ulaşmak için aşırı potansiyelde neredeyse 100mV fark bulunduğu gösterildi. En son bölümde ise, sonuçlar özetlenmiş ve gelecekte planlanan çalışmalar listelenmiştir. Genel olarak, bu tez çalışmasında, verimli bir enerji dönüşümü amacı ile enerji dönüşüm süreçleri için yeni yüzeyler ve teknikler değerlendirilmiş ve metalik bakır nanotellerin HER reaksiyonu sırasında düz bakır yüzeyden daha verimli olduğunu ve özel akım yoğunluğuna ulaşmak için gereken aşırı potansiyelin yarı yarıya azaldığını bulduk. Aynı nanoteller CO2R için test edildiğinde, düz bakır yüzeye göre toplam gaz miktarında % 30 artış gözlendi. Metal oksit yüklü desteklerde CO2'nin plazma indirgenmesi sırasında, CuO yüklü numunelerin doymuş hidrokarbonlara karşı seçici olduğu, NiO yüklü numunelerin ise toplam % 30'a varan bir CO2 dönüşüm verimliliği ile doymamış hidrokarbonlara karşı seçici olduğu sonucuna varılmıştır.
Özet (Çeviri)
Global warming is one of the major threats to humanity at present. The major cause is utilisation of fossil fuels which results in CO2 production. Present work establishes an understanding on the two molecules i.e. CO2 and H2O which are at the core of solution for the CO2 problem with an aim to develop catalytic surfaces for CO2 reduction reaction using sustainable sources. Researchers are working on developing surfaces which can help reduce these molecules effectively. All sorts of materials and techniques are under consideration from metals to semiconductors to nanomaterial and photo-electro-thermal catalysis. Our study points out one major finding, which is that the binding energy of an intermediate during any reduction process depends on the morphology of the material. Chapter 1 presents an overall picture of the CO2 dilemma with an emphasis on where we stand globally. It begins by first discussing thermodynamics and kinetics related to CO2 and H2O with a more subtle reading on hydrogen evolution reaction due to its simplicity. The same understanding can be applied to CO2 which results in more complex array of products such as methane, carbon monoxide, methanol etc. It also discusses the mechanism of HER and CO2R which is followed by text on plasma CO2 reduction. This chapter also deals with discussion of materials selection for reduction processes and also presents reports in tabulated form on the earth abundant materials presently being utilised for reduction purposes. Chapter 2 discusses HER on metallic copper nanowires, this is the first report on making nanowires using DBD plasma process. These nanowires are characterised by using SEM, XRD, XPS and Raman spectroscopy, followed by application in HER. These nanowires showed excellent performance in comparison to bulk copper surface form; by reaching the specific current density of 10mA/cm2 with an overpotential half the present value on bulk surfaces, also the exchange current density increase to at least six times. Chapter 3 presents findings on the use of metallic copper nanowires for CO2 reduction, we used a conventional two chamber electrolytic cell with separate counter electrode compartment to study CO2 reduced species. The products are analysed by using GC2014 with a column MS5A and nitrogen is used as carrier gas. We found that metallic nanowires are more selective to overall gaseous products as compare to their bulk counter part(flat copper surface). As the applied potential was increased to more higher values, the proportion of CH4 and CO is increased which is not observed in flat copper surface. Chapter 4 discusses the utilisation of DBD plasma technique for CO2 reduction on Cu and Ni oxide loaded supports (Al2O3 and SiO2). Inhouse system is built to carryout the CO2 reduction reaction. We observed the formation of saturated hydrocarbons on copper oxide loaded alumina while nickel oxide loaded silica showed preference for unsaturated hydrocarbons. Chapter 5, presents details on the use NiS and CuS for HER. Both surfaces after synthesis are treated with plasma and showed altered morphology. On comparison between plasma and non plasma treated metal sulphides, there is almost 100mV difference in overpotential to reach specific current density. In the end, main conclusions and future work are listed followed by references used in this study. Overall, in this thesis, new surfaces and techniques are evaluated for energy conversion processes with a goal of efficient energy conversion and we found that metallic copper nanowires are more efficient then bulk copper surface during HER reaction, the overpotential required to reach specific current density decreased by half; when metallic nanowires are used instead of bulk copper surface. When the same nanowires are tested for ECO2R, 30% increase in overall gaseous product is observed. During plasma reduction of CO2 on metal-oxide loaded supports, it is concluded that CuO loaded samples are selective towards saturated hydrocarbons while NiO loaded samples are selective towards unsaturated hydrocarbons with a total CO2 conversion efficiency of up to 30%.
Benzer Tezler
- Fischer-Tropsch sentezi̇ i̇le hafi̇f olefi̇n üreti̇mi̇ i̇çi̇n azot ve bor doplu akti̇f karbon destekli̇ demi̇r katali̇zörleri̇ni̇n geli̇şti̇ri̇lmesi̇
Development of nitrogen and boron doped activated carbon supported iron catalysts for light olefin production by Fischer-Tropsch synthesis
PINAR ŞAKOĞLU
Yüksek Lisans
Türkçe
2022
Kimya Mühendisliğiİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ALPER SARIOĞLAN
DR. OSMAN OKUR
- Lignoselülozik biyokütlenin inorganik bileşenlerinin uzaklaştırılmasının kül özellikleri üzerine etkisinin incelenmesi
Investigation of the effect on ash properties of removal of inorganic components from lignocellulosic biomass
ÖVÜL HALİL ÇÖP
Yüksek Lisans
Türkçe
2018
Enerjiİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. HANZADE AÇMA
- Biyoyakıt üretiminde kullanılacak katalizörlerin geliştirilmesi ve aktivitelerinin belirlenmesi
Development of catalysts to be used in biofuel production and determination of their activities
ENEZ ALAN
Yüksek Lisans
Türkçe
2023
Kimya MühendisliğiGazi ÜniversitesiKimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. KIRALİ MÜRTEZAOĞLU
- Yeşil sentez metodu ile hazırlanan Ag2S temelli nanokompozitlerin fotokatalitik hidrojen üretiminde kullanılması
The use of Ag2S based nanocomposites prepared by green synthesis method in photocatalytic hydrogen production
AYDIN BARIŞ ŞİMŞİR
- Süperkritik su ortamında 2-propanolün Ni/Al2o3 ve Ru/Al2o3 katalizörü kullanılarak gazlaştırılması
Gasification of 2-propanol in supercritical water by using Ni/Al2o3 and Ru/Al2o3 catalysts
YAĞMUR KARAKUŞ
Yüksek Lisans
Türkçe
2013
Kimya MühendisliğiYıldız Teknik ÜniversitesiKimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. MESUT AKGÜN