Geri Dön

Bifunctional allyl-sulphanium salt as a novel addition-fragmentation agent for photoinitiated cationic polymerization

İki fonksiyonlu allil-sulfanyum tuzu ile fotokimyasal katyonik polimerizasyon için yeni bir katılma-bölüşme vasıtası

  1. Tez No: 126769
  2. Yazar: UTKU KÜÇÜKTÖNBEKİCİ
  3. Danışmanlar: PROF. DR. YUSUF YAĞCI
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Polimer Bilim ve Teknolojisi, Polymer Science and Technology
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2002
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: İstanbul Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 52

Özet

İKİ FONKSİYONLU ALLİL-SULFONYUM TUZU İLE FOTOKİMYASAL KATYONİK POLİMERİZASYON İÇİN YENİ BİR KATILMA-BÖLÜŞME VASITASI ÖZET Katılma-bölüşme türü başlama katyonik polimerizasyon için uygun bir yöntemdir. Özel tasarlanmış katılma-bölüşme vasıtalarının katyonik polimerizasyonda etkin bir başlatıcı olduğu gösterilmiştir. Bu proseste, elde edilme yöntemine bağlı olmaksızın radikaller çift bağa katılırlarak yeni radikaller oluştururlar. Bu karasız radikaller daha sonra hızlı bir bölünmeye uğrayarak reaktif radikal katyonları olştururlar. Bu radikal katyonların kendileri veya hidrojen abstraksiyonu sonucu oluşan protonik asitler polimerizasyonu başlatır. Aslında, katılma-bölüşme vasıtalarının kendileri gerçek bir başlatıcı olmayıp, serbest radikal kaynakları birlikte yardımcı-başlatıcı (co-initiator) olarak görev yaparlar. Bu çalışmada, iki fonksiyonlu başlatıcı, allil tetrahidrotiofenyum heksafloroantimonat, 3- kloro-2-metilpropen'in tetrahidrotiofen ile sodyum heksafloroantimonat varlığında tek aşamada gerçekleştirilen reaksiyon ile sentez edilmiştir. Bu tuz, polar bir çözücü olan propilen karbonat hariç, katyonik polimerizasyon için uygun olan organik çözücülerde çözünmemektedir. Bu tuzun, 2,2-dimetoksi-2-fenil asetofenon (DMPA) ve benzofenon (BP) gibi fotobaşlatıcılar varlığında sikloheksen oksit (CHO) ve butil vinil eter (BVE) in katyonik polimerizasyonundaki başlatıcı etkinliği incelenmiştir. Oluşan polimerlerin propilen karbonat çözücüsünde çözünmemesi nedeniyle polimerizasyon heteojen olarak gerçekleşmektedir. İki fonksiyonlu tuzun polimerizasyonu genel olarak kullanılan katılma-bölüşme vasıtalarına benzer bir mekanizma ile başlattığı varsayılmaktadır. vııı

Özet (Çeviri)

BIFUNCTIONAL ALLYL-SULPHONIUM SALT AS A NOVEL ADDITION- FRAGMENTATION AGENT FOR PHOTOINITIATED CATIONIC POLYMERIZATION SUMMARY Addition-fragmentation type initiation is a versatile route for cationic polymerization. Specially designed allylic salts have been shown to act as addition fragmentation agents (AFA) in the initiation of cationic polymerization. In this process, radicals regardless of their mode of generation, add to the double bond, thus generate radicals. Unstable radicals then undergo rapid cleavage to yield reactive radical cations. Either these radical cations themselves or protonic acids produced after hydrogen abstraction are responsible for the successful initiation. Obviously, AFAs are not actual iniators but act as co-initiators in conjenction with free radical sources. In this study, bifunctional allyl tetrahydrothiophenium hexafluoroantimaonate was synthesized via one-pot reaction of 3-chloro-2-chloromethylpropene with thiophene in the presence of sodium hexafluoroantimonate. The salt is not soluble in common organic solvents suitable for cationic polymerization except the polar solvent propylene carbonate. The initiation capabilty of this salt, in conjunction with a photochamical free radical source such as 2,2-dimethoxy-2-phenyl acetophenone (DMPA) and benzophenone (BP), via an addition- fragmentation mechanism in the cationic polymerization of cyclohexene oxide (CHO) and butyl vinyl ether (BVE) is investigated. Polymerization proceeded heterogeneously in both monomers due to the insolublity of the respective polymers in the solvent, propylene carbonate. It was postulated that the initiation mechanism in the case of the bifunctional salt is similar to that described for the usual AFAs. Vll

Benzer Tezler

  1. N-alliloksi piridinyum tuzlarının katyonik polimerizasyonda başlatıcı olarak kullanımı

    Thermally induced radical promoted cationic polymerization using a novel n-allyloxy pyridinium salt

    VİLDAN BACAK

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1997

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. YUSUF YAĞCI

  2. A novel bifunctional addition fragmentation agent for photoinitiated cationic polymerization

    Fotobaşlatıcılı katyonik polimerleşmede bifonksiyonel katılma bölüşme mekanizmaları

    SUAT YILDIRIM

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2000

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    PROF.DR. YUSUF YAĞCI

  3. Çift fonksiyonlu skuaramit organokatalizörler ile asimetrik sübstitüye glikolidlerin halka açılma polimerizasyonları ve BSA yüklü nanopartikül formülasyonları

    Ring-opening polymerizations of asymmetric substituted glycolides with bifunctional squaramide organocatalysts and BSA-loaded nanoparticle formulations

    AYŞENUR VARDAR

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2023

    KimyaKocaeli Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. OLCAY MERT

  4. Yeni nesil fonksiyonel kopolimer-raft ajan/organo-silikat nanoyapılarının sentezi ve karakterizasyonu

    The synthesis and characterization of novel functional copolymer-raft agent/organo-silicate nanostructures

    ABDULLAH ERNUR SÖYLEMEZ

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2017

    Kimya MühendisliğiHacettepe Üniversitesi

    Nanoteknoloji ve Nanotıp Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. AYŞE GÜNAY KİBARER

  5. Farklı yapıdaki kaliks[4]aren türevlerinin sentezi ve faz-transfer reaksiyonlarının incelenmesi

    Synthesis of various modified calix[4]arene derivatives and investigations of phase-transfer reactions

    SHAHABUDDİN MEMON

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2002

    KimyaSelçuk Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MUSTAFA YILMAZ