Geri Dön

Fotokatalitik olefin metatez tepkimelerinin incelenmesi

Başlık çevirisi mevcut değil.

  1. Tez No: 172970
  2. Yazar: BİRGÜL ZÜMREOĞLU
  3. Danışmanlar: DOÇ.DR. YAVUZ İMAMOĞLU
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 1986
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Hacettepe Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 145

Özet

ÖZET Bu çalışmada bir uç-olefin olan 1-Okten ile iç-olefin olan 2- Oktenin fotokatalitik metatezi karşılaştırılarak incelenmiş ve iki simetrik olefinin (4-0kten, 7-Tetradesen) çapraz-metatezi, W(CO) fi/CCl4/hv sisteminde ilk kez gerçekleştirilmiştir. Oluşan ürünlerin ayrıntılı analizleri GC-MS tekniğiyle yapılmıştır. Işınlama süresi, sıcaklık, katalizör ve olefin derişimi, çözücü miktarı gibi parametrelerin etkileri araştırılarak tepkime mekanizmasını aydınlatıcı sonuçlar elde edilmiştir. Yapılan deneylerde, metatez tepkimesi hızının ve veriminin 4-0k- ten/7-Tetradesen,2-Okten, 1-Okten sırasıyla arttığı bulunmuştur ve bu tepkimelere sıcaklığın etkisi olmadığı saptanmıştır. Buna karşılık metatez ürünlerinin oluşumunun ışınlama süresine, olefin ve katalizör derişimine bağlı olduğu görülmüştür. Katalizör, olefin ve CCİ. ün birlikte ışınlandığı foto-aktif de neylerde maksimum dönüşüm elde edilmiştir. Foto-indüklenmiş de neylerde ise tepkime düşük verim fakat yüksek seçimlilik ile gerçekleşmektedir. Bu fotokimyasal sistemde katalitik aktivitenin diğer sistemlere göre daha zayıf olduğu bulunmuştur. Fakat alkil-metal sistemlerin de seçimliliği azaltan olefin izomerizasyonu gibi yan tepkimeler bu sistemde fazla etkin olmamaktadır. W(CO) g/CCl./hv sisteminin pyreks reaktörlerde Kharasch tepkimelerini katalizlediği saptanmıştır. 1-Okten ile Kharasch tepkimesi ürünü olan 1,1,1,3-tetraklorononan ürün karışımından izole edilerek tanımlanmıştır. Sonuç olarak W(CO) 6/CCl./hv sisteminde? i. a-olef inlerin metatez ile yarışan klorlanma tepkimeleri verdikleri, ii.iç-olef inler ile klorlu katılma ürünlerinin daha az olduğu ve iii. iki simetrik olefinin çapraz-metatezinin yüksek seçimlilik ile gerçekleştiği görülmüştür.

Özet (Çeviri)

XX SUMMARY In the present work, the photo-catalytic metatheses of an a -olefin (1-Octene) and an internal olefin (2-0ctene) were studied comparatively. The cross-metathesis of two symmetrical olefins (4-0ctene and 7-Tetradecene) was done using the W(CO)fi/ CCl./hy system for the first time. Detailed analyses of the products were carried out by GC-MS technique. Investigation of parameters such as irradiation time, temperature, catalyst and olefin concentration, and amount of solvent provided clues for the explanation of the reaction mechanism. The rate and yield of metathesis reaction decreased in the order of 4-Octene/7-Tetradecene, 2-0ctene and 1-Octene experi ments. Effect of the temperature was minimal upon these reactions The formation of the products depended on the irradiation time and the initial olefin and catalyst concentration. Maximum conversion was obtained in the photo-active experiments when olefin, catalyst and CCl4 were irradiated at the same time. However photo-induced experiments exhibited lower yields but higher selectivity. The catalytical activity of the W(CO) 6/CCl4/hv system was lower compared to the other systems studied previously. Newer- theless, the side reactions which diminish the metathesis selectivity in alkyl-metal systems - such as olefin isomeri- zation - was not much effective in this photo-chemical system. W(00),/CCl4/hv system was defined to catalyze the Kharasch reactions in Pyrex reactors. The product of the Kharasch reaction; 1,1,1,3- tetrachlorononane; with 1-Octene was isolated and identified. It can be concluded that with the W(CO) 6/CCl4/hv system: i. a -olefins give chlorination reactions competing with metathesis, ii. internal olefins give the chlorine addition products to a lesser extend and iii. the cross-metathesis of two symmetrical olefins results in high selectivity.

Benzer Tezler

  1. Fotokatolitik metatez tepkimeleriyle polibutadien ve vulkanize polibutadienin degradasyonu

    Başlık çevirisi yok

    ÇETİN BOZKURT

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    1988

    KimyaHacettepe Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. YAVUZ İMAMOĞLU

  2. Competitive interactions among natural organic matter and metal-ions in photocatalytic oxidation systems

    Fotokatalitik oksidasyon sistemlerinde metal iyonları ile doğal organik maddeler arasındaki etkileşimler

    GONCA HUNCA

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1999

    Çevre MühendisliğiBoğaziçi Üniversitesi

    Çevre Teknolojileri Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MİRAY BEKBÖLET

  3. Studies on photocatalytic reactions: heterogeneous photocatalysis by titaniumdioxide

    Fotokatalitik reaksiyon çalışmaları: Titandiyoksit ile heterojen fotokataliz

    SERHAN ÖZBEK

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1998

    Kimya MühendisliğiOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. DENİZ ÖZBAY ÖNER

  4. Suda çözünmüş organik azotlu bileşiklerin fotokatalitik degradasyonla tayini

    The determination of dissolved organic nitrogen compounds by photocatalytic degradation

    NESUHİ AKDEMİR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1998

    KimyaOndokuz Mayıs Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. NUR ONAR

  5. Fotokatalitik su ayrışması için Pt-metal sülfür/CdS katalizörlerinin sentezi ve karakterizasyonu

    Synthesis and characterization of Pt-metal sulfide/CdS catalysts for photocatalytic water splitting

    DERMAN AKŞİT

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    Kimya Mühendisliğiİstanbul Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. İSMAİL BOZ