Geri Dön

Süperkritik CO2 ortamında çözünebilen katalizör sentezi ve kimyasal tepkimelere uygulanması

Synthesis of supercritical CO2 soluble catalysts and their use in some chemical reactions

PDF İndir

  1. Tez No: 212957
  2. Yazar: FİLİZ YILMAZ ŞİŞMAN
  3. Danışmanlar: YRD. DOÇ. DR. İBRAHİM KANİ
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Süperkritik CO2, Perflorlu Piridin, Perflorlu Fosfitoksit, Rodyum, Paladyum, Hidrojenasyon, Supercritical CO2, Perfluoro Pyridine, Perfluoro Phosphiteoxide, Rhodium, Palladium, Hydrogenation
  7. Yıl: 2007
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Anadolu Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 160

Özet

Bu tez çalışmasında, geleneksel organik çözücülere alternatif bir reaksiyon ortamı olan skCO2'de çözünebilen üç farklı katalizör sentezlenmiştir. Perflorlualkil grupları (- (CH2)n(CF2)7CF3, n=1,3) ile modifiye edilerek sentezlenmiş piridin ve fosfitoksit ligandları kullanılarak Rh(I) ve Pd(II) kompleksleri elde edilmiştir. Katalizörlerin hem skCO2 hem de organik çözücü ortamlarında olefinlerin homojen hidrojenasyonunda etkinliği stiren, 1-okten, siklohekzen ve t-2-okten kullanılarak incelenmiştir. Perflorlualkillenmiş piridin-Pd(II) (pfpy-Pd(II)) kompleksi ile skCO2 ortamda yapılan kinetik çalışmalarda stirenin hidrojenasyonu incelenmiş, reaksiyon hızının substrat ve katalizör derişimine birinci dereceden ve hidrojenin kısmi basıncına sıfırıncı dereceden bağlı olduğu saptanmıştır. Entalpi, entropi ve reaksiyon serbest enerjisi gibi termodinamik parametreler bilinen termodinamik eşitliklerden hesaplanmıştır. Aynı deneysel koşullar altında elde edilen sonuçlardan, test edilen olefinlerin hidrojenasyon tepkimelerinde pfpy-Pd(II) katalizörünün perflorlualkillenmiş fosfitoksit-Rh(I) (pff- Rh(I)) ve perflorlualkillenmiş piridin-Rh(I) (pfpy-Rh(I)) katalizörlerinden daha etkin olduğu bulunmuştur.

Özet (Çeviri)

In this study, three catalysts which are soluble in scCO2 as an alternative reaction medium of conventional solvents have been synthesized. The synthesized pyridine and phosphiteoxide ligands with perfluoroalkyl groups (-(CH2)n(CF2)7CF3, n=1,3) were used to obtain the Rh(I) and Pd(II) complex catalysts. The activity of the catalysts has been studied for hydrogenation of styrene, 1-octene, t-2-octene and cyclohexene both in scCO2 and organic solvents. Kinetic studies were also carried out on the hydrogenation of styrene catalyzed by perfluoroalkylated pyridine-Pd(II) (pfpy-Pd(II)) complex in scCO2. From the kinetic investigations, it was found that the rate of hydrogenation showed a first order dependence with respect to the concentrations of the catalyst and the substrate and zero order in the partial pressure of dihydrogen. Thermodynamic parameters such as enthalpy, entropy and free energy of the reaction were calculated from the known thermodynamic equations. The experimental results showed that pfpy-Pd(II) is more active catalyst toward hydrogenation of olefins than perfluoroalkylated phosphiteoxide- Rh(I) (pff-Rh(I)) and perfluoroalkylated pyridine-Rh(I) (pfpy-Rh(I)) under similar experimental conditions.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    178377

    Orijinal nitelikte florlanmış fosfin ve Rodyum(I) komplekslerinin sentezi ve Süperkritik karbon dioksit ortamında hidrojenasyon reaksiyonlarında kullanımı

    Synthesis of novel fluorinated phosphine and their Rhodium(I) complexes and application of hydrogenation reactions in Supercritical carbon dioxide

    GÖKTÜRK AVŞAR

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2008

    KimyaÇukurova Üniversitesi

    Kimya Bölümü

    DOÇ. DR. BİLGEHAN GÜZEL

  2. Tez No

    169537

    Fluoro substituted N-heterocyclic carbene derivatives

    Florlu sübstitüyent içeren N-heterohalkalı karben türevleri

    SÜLEYMAN GÜLCEMAL

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2005

    KimyaEge Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. BEKİR ÇETİNKAYA

  3. Tez No

    342597

    Süperkritik Co2 ortamında heterojenize perflorotiyofen Pd(II) ve Rh(I) katalizörlerinin sentezi ve hidrojenasyon tepkimelerinde etkinliklerinin incelenmesi

    Synthesis of heterogenized perfluorinated thiophen Pd(II) ve Rh(I) catalysts in supercritical carbondioxide medium and investigation of activities on the hydrogenation reactions

    YUSUF KARAAĞAÇ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2013

    KimyaAnadolu Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. FİLİZ YILMAZ

  4. Tez No

    179736

    Süperkritik CO2 ortamında ayrı ayrı yapılan metil metakrilat ve stiren polimerizasyonlarına çeşitli parametrelerin etkilerinin incelenmesi

    Investigation of the effects of various parameters on the individual polymerizations of methyl methacrylate and styrene in supercritical CO2 medium

    NİL BARAN ACARALI

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2008

    Kimya MühendisliğiYıldız Teknik Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Bölümü

    PROF. DR. SALİH DİNÇER

    YRD. DOÇ. DR. SEMRA ÖZKAN

  5. Tez No

    169091

    Süperkritik CO2 ortamında L-laktat ve ε-kaprolakton homo ve kopolimerlerin sentezi

    Synthesis of L-lactide and ε-caprolactone homo and copolymers in supercritical CO2 medium

    AYŞEGÜL NAMUSLU

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2005

    Kimya MühendisliğiHacettepe Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. ERHAN BİŞKİN

Geri Dön