Geri Dön

Alkil çinko ve -magnezyum bileşiklerinin allilik sübstitüsyon reaksiyonlarının sentetik ve alkil çinko bileşiklerinin allilik sübstitüsyon reaksiyonlarının mekanistik araştırılması

Synthetic investigation of allylic substitution of alkylzinc and ?magnesium reagents and mechanistic investigation of allylic substitution of alkylzinc reagents

  1. Tez No: 232980
  2. Yazar: MELİKE KOÇOĞLU
  3. Danışmanlar: PROF. DR. ENDER ERDİK
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2008
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Ankara Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 181

Özet

Alkilçinko halojenür, dialkilçinko ve bromomagnezyum trialkilçinkat bileşiklerinin Cu(I) katalizli allilik eşleşmelerinin rejioselektifliği, reaksiyon parametrelerine bağlı olarak rejioselektiflik kontrolu amacıyla ayrıntılı olarak araştırılmıştır. n-Bütilçinko reaktiflerinin Cu(I) katalizli allilleme reaksiyonlarında, reaktifin Grignard reaktiflerinden çıkılarak önceden veya in situ olarak hazırlanması durumunda da aynı rejioselektifliği verdikleri gözlenmiştir. n-Bütilçinko halojenür ve di n-bütilçinko THF'de oda sıcaklığında g-selektif allilleme verirler. Cu(I) katalizörünün ve koordine edici ortak çözücülerin rejioselektiflikte önemli bir değişme yapmadıkları gözlenmiştir. Bromomagnezyum tri n-bütilçinkat ise daha çok a-selektif allilleme verir. Cu(I) katalizörü ve koordine edici ortak çözücüler rejioselektifliği değiştirmektedir. Katalitik ve stokiyometrik alkilçinko-bakır bileşiklerinin allilleme reaksiyonu için, etkinlik profilleri değerlendirilerek bir mekanizma önerilmiştir.Atom ekonomik allilleme amacıyla, in situ Grignard reaktiflerinin Cu(I) katalizli allilik eşleşme reaksiyonları ayrıntılı araştırılmıştır. Magnezyum-Barbier türü CuCN katalizli allillemenin rejiospesifik olarak yürüdüğü ve iyi-yüksek verimle g-selektif ürün verdiği bulunmuştur. Mg, alkil halojenür, allilik halojenür ve katalitik miktarda CuCN kullanarak THF'de oda sıcaklığında yürütülen reaksiyon, alken sentezi için kolay uygulanabilir, dört bileşenli bir reaksiyondur.

Özet (Çeviri)

The regioselectivity of Cu(I) catalyzed allylation of alkylzinc halides, dialkylzincs and bromomagnesium trialkylzincates has been investigated throughly with the aim of developing full regiocontrol depending on reaction parameters. The same regioselectivity can be obtained in the CuI catalyzed allylic coupling of n-butylzinc reagents in THF prepared by either pre-transmetallation or in situ transmetallation of Grignard reagents in the presence of allylic partner and catalyst. n-Butylzinc bromide and di n-butylzinc undergo g-selective allylation in THF at room temperature. The copper catalyst and coordinating solvents do not make an appreciable change on the yield and regioselectivity of the allylation of mono and dialkylzinc reagents. Bromomagnesium tri n-butylzincate gives preferential a-selectivity. The copper catalyst and coordinating solvents change regioselectivity. A mechanism has been also offered for a-selective allylic coupling of catalytic and stochiometric mono and dialkylzinc-copper reagents by evaluating their reactivity profiles.As an atom economic allylation, Cu(I) catalyzed alkyl-allyl coupling of in situ prepared alkyl Grignard reagents has been investigated in detail. Magnesium-Barbier type CuCN catalyzed allylation occurs regioselectively and affords predominantly the g-products in good to high yields. This one pot CuCN catalyzed reaction utilizing Mg, an alkyl halide and an allylic halide in THF at room temperature provides a practical four component reaction for synthesis of alkenes.

Benzer Tezler

  1. Yeni kiral ligandların hazırlanması ve asimetrik sentezlerdeki uygulamaları

    Preparation of new chiral ligands and applications in asymmetric synthesis

    GAMZE KOZ

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2010

    KimyaEge Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. STEPHEN T. ASTLEY

    PROF. DR. DEMET ASTLEY

  2. Naftoksi veya kinolinoksi grupları içeren yeni hegzadeka sübstitüe ftalosiyaninler

    Novel hexadeca substituted phthalocyanines containing naphthoxy or quinolinoxy groups

    ÖZGE KURT

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MAKBULE KOÇAK

  3. 7-oksi-3-(3,4,5-trimetoksifenil)kumarin birimi içeren ftalosiyanin bileşiklerinin sentezi ve karakterizasyonu

    Synthesis and characterization of 7-oxy-3-(3,4,5-trimethoxyphenyl) coumarin bearing phthalocyanines

    ESRA NUR KAYA

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2013

    KimyaMarmara Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MUSTAFA BULUT

    DOÇ. DR. MAHMUT DURMUŞ

  4. 2,4,6-tris[amino-hekza(hekziltiyo)ftalosiyanin]-s-triazin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi

    Synthesis and characterization of 2,4,6-tris[amino-hexa(hexylthio)phthalocyanine]-s-triazine

    NAZAN OZAN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2000

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    PROF.DR. ÖZER BEKAROĞLU

  5. Azo grupları ile modifiye edilmiş ftalosiyaninlerin sentezi

    Synthesis of the phthalocyanines modified with azo groups

    EBRU ÖZKAN GARİP

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2020

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ESİN HAMURYUDAN

  6. Effects of boron compounds on thermal degradation behaviour of polymers involving ester linkages

    Boron bileşiklerinin, ester bağı içeren polimerlerin ısıl bozunum davranışları üzerindeki etkileri

    NEZAKET NEHİR ÇETİNKAYA

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2021

    Polimer Bilim ve TeknolojisiOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. JALE HACALOĞLU

    PROF. DR. CEVDET KAYNAK