Synthesis of bifunctional 2-aminodmap/prolinamide organocatalysts and their use in asymmetric Michael reaction to afford warfarin
Bifonksiyonel 2-aminodmap/prolinamit organokatalizörlerin sentezi ve asimetrik Michael tipi katılma ile warfarin eldesi
- Tez No: 304962
- Danışmanlar: PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2012
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 84
Özet
Çalışmanın birinci kısmında, özgün bifonksiyonel prolin-(1R,2R)-2-aminoDMAP organokatalizör iskeletinin oluşturulması açıklanmaktadır. Hedef organokatalizör, Lewis baz ve Brønsted asit katalaforik birimlerinin her ikisinede sahiptir. Lewis baz birimi trans-(1R,2R)-siklohekzan-1,2-diamin'in Cu katalizörlüğünde seçici mono-N-piridilizasyonu ile sentezlenmekte ve sonrasında Brønsted asit birimi L-prolin'in takılmasıyla oluşturulmaktadır. İkinci kısımda, organokatalizörlerin katalitik aktiviteleri, halkalı 1,3-dikarbonil bileşiği olan 4-hidroksikumarin ve çeşitli ?,ß-doymamış ketonlar arasında yapılan asimetrik Michael katılma tepkimesiyle test edilmektedir. Bu test reaksiyonları sonucu optikçe aktif antikoagülan özelliğine sahip warfarin tek basamakta elde edilmektedir. Çözücü, sıcaklık, eşdeğerlik, yardımcı katalizör gibi tepkime parametreleri test edilmiş, %72 enantiyomerik değere ulaşılmıştır.
Özet (Çeviri)
In the first part of this thesis, the construction of the novel bifunctional proline-(1R,2R)-2-aminoDMAP organocatalyst backbone is described. Target compound has both Lewis base and Brønsted acid catalaphoric sites. The Lewis base site is synthesized via selective mono-N-pyridilization of trans-(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine by Cu catalysis and Brønsted acid site is subsequently introduced by anchoring L-proline unit. In the second part, catalytic activities of organocatalysts are tested in asymmetric Michael addition reaction between a cyclic 1,3-dicarbonyl compound 4-hydroxycoumarin and various ?,ß-unsaturated ketones to afford optically active warfarin as anticoagulants, in one step. Reaction parameters such as solvent, temperature, equivalency, and cocatalyst were screened. Enantiomeric excess value (ee) up to 72% is attained.
Benzer Tezler
- Enantioselective michael addition of 1-nitropropane to nitroolefins with 2-aminodmap and quinine based bifunctional organocatalysts
2-aminodmap ve kinin temelli bifonksiyonel organokatalizörler ile 1-nitropropanın nitroolefinlere enantiyoseçici michael katılması
ESRA KANBEROĞLU
Yüksek Lisans
İngilizce
2015
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Chiral 2-aminodmap/sulfonamides and squaramides as bifunctional acid/base organocatalysts in asymmetric catalysis
Kiral 2-aminodmap/sulfonamit ve skuaramit bifonksiyonel asit/baz organokatalizörlerin geliştirilmesi ve asimetrik kataliz uygulamaları
MURAT IŞIK
- Asymmetric synthesis of 2,3-dihydrofurans with bifunctional quinine/squaramide organcatalysts
2,3-dihidrofuranların bifonksiyonel kinin/skuaramit organokatalizörler ile asimetrik sentezi
MERVE BOZDEMİR
Yüksek Lisans
İngilizce
2019
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Bifunctional 2-aminodmap/thiourea catalyzed enantioselective michael addition of thioacetic acid to trans-beta-nitrostyrenes
Bifonksiyonel 2-aminodmap/tiyoüre katalizörlüğünde tiyoasetik asidin trans-beta-nitrostiren türevlerine enantioseçici michael katılması
ZEHRA KABASAKAL
- Asymmetric synthesis of tetrahydrothiophenes in the presence of bifunctional organocatalysts
BİFONKSİYONEL ORGANOKATALİZÖRLER VARLIĞINDA TETRAHİDROTİYOFENLERİN ASİMETRİK SENTEZİ
MUSTAFA FAİK TÜMER
Yüksek Lisans
İngilizce
2021
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ