Kiral asetalhidroperoksitlerin sentezi ve asimetrik epoksidasyonlarda etkinliğinin incelenmesi
Synthesis of chiral acetalhydroperoxides and evaluation of their efficacy in asymmetric epoxidations
- Tez No: 513523
- Danışmanlar: PROF. DR. HAMDULLAH KILIÇ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2018
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: 195
Özet
Kiral asetalhidroperoksitler literatür referans alınarak enantiyomerik saf formda sentezlendi ve asimetrik epoksidasyonlarda kiral oksidant olarak etkinlikleri incelendi. Kiral asetalhidroperoksitleri hazırlamak için ilk kademe de aril aldehit metanolle etkileştirilerek karşılık gelen asetaline dönüştürüldü. Daha sonra asetal, asidik ortamda hidrojen peroksitle muamele edilerek rasemik asetalhidroperoksite dönüştürüldü. Rasemik asetalhidroperoksit guaikol eşliğinde Horseradish Peroxidase (HRP) enzimi ile kinetik rezolüsyona tabi tutuldu ve (S)-enantiyomer %99,9 enantiyomerik fazlalıkla izole edildi. Allilik alkollerin, enonların ve nitro alkenlerin kiral asetalhidroperoksitlerle asimetrik epoksidasyonu için ideal reaksiyon şartları araştırıldı. Belirlenen ideal reaksiyon şartları altında, allilik alkollerin titanyum katalizli asimetrik oksidasyonunda %46, vanadyum katalizli asimetrik oksidasyonunda %60'a varan enantiyoseçicilikler sağlandı. Enonların asimetrik epoksidasyonunda %94'e varan enantiyoseçicilikle epoksi ketonlar elde edildi. Nitro alkenlerin asimetrik oksidasyonunda %60'a varan enantiyomerik fazlalık değerleri gözlendi.
Özet (Çeviri)
Chiral acetal hydroperoxides were synthesized in enantiomeric pure form with reference to the literature and their activity as chiral oxidant in asymmetric epoxidation was investigated. To prepare the chiral acetal hydroperoxides, the first step was to convert the corresponding aldehyde to the corresponding acetal by reacting with methanol. The acetal was then converted to racemic acetal hydroperoxide by treatment with hydrogen peroxide in acidic medium. Kinetic resolution of racemic acetal hydroperoxide was provided with Horseradish Peroxidase (HRP) enzyme in the presence of guaiacol and then (S)-enantiomer was isolated with 99.9% enantiomeric excess. The ideal reaction conditions for asymmetric epoxidation of allylic alcohols, enones and nitro alkenes with chiral acetal hydroperoxides were investigated. In the asymmetric oxidation of allylic alcohols under ideal reaction conditions, enantioselectivities were obtained up to 46% in titanium-catalyzed and up to 60% in vanadium-catalyzed reactions. In asymmetric epoxidation of enones, epoxy ketones were obtained with enantioselectivity up to 94%. Enantiomeric excess values of up to 60% were observed in the asymmetric oxidation of nitro alkenes.
Benzer Tezler
- Yeni nesil kiral yükseltgeyiciler: Kiral asetal hidroperoksitlerin sentezi ve asimetrik oksidasyonda uygulamaları
New generation of chiral oxidants: Synthesis and evaluation of chiral acetal hydroperoxides in asymmetric oxidation
ERBAY KALAY
- Kiral asetal hidropeoksitler: Sentez ve allilik akol, enon ve sülfürlrin asimetrik oksidasyonu
Chiral asetal hydroperoxides: Synthesis and asymmetric oxidation of allylic alcohols, enones and sulfides
AYŞENUR YILMAZ
- Karbon-karbon, karbon-oksijen ve kükürt-oksijen bağlarının asimetrik oluşumu için yeni yöntemlerin geliştirilmesi
Development novel methods for asymmetric formation of carbon-carbon, carbon-oxygen, and sulfur-oxygen bonds
HALİDE SEDEF KARAMAN
- Some synthetic routes for amino acid synthesis and new procursors for preparing organic conducting
Amino asit sentezinde bazı sentetik yollar ve organik iletken materyallerin oluşturulmasında yeni öncüler
NEZİRE SAYGILI
Doktora
İngilizce
1999
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR
- Kiral B-amino asitlerin enamidlerden eldesinde ara ürün sentezleri
The Synthesis of intermediate compounds in the synthesis of chiral B-amino acids from enamides
SELMA UYAR
Yüksek Lisans
Türkçe
1999
KimyaZonguldak Karaelmas ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ÖZEN ÖZEL GÜVEN