Asymmetric synthesis of 2,3-dihydrofurans with bifunctional quinine/squaramide organcatalysts
2,3-dihidrofuranların bifonksiyonel kinin/skuaramit organokatalizörler ile asimetrik sentezi
- Tez No: 574363
- Danışmanlar: PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2019
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 94
Özet
Organokatalitik asimetrik reaksiyonlar yüksek enantiyosaflıkta ürün sentezinde kullanılan etkili ve çevre dostu bir yöntemdir. Karbon-Karbon bağı oluşturmada sıklıkla kullanılan organokatalitik reaksiyon çeşitlerinden asimetrik domino Michael-SN2 reaksiyonları ise farmasötik alanda öncül olarak kullanılan dihidrofuran türevlerinin sentezlenmesinde tercih edilen önemli tepkimelerdir. Bu tezde model reaksiyon olarak asetil aseton ve (Z)-(2-bromo-2-nitrovinil) benzen kullanılmıştır. İlk aşama olarak bifonksiyonel 2-aminoDMAP ve kinin temelli skuaramit organokatalizörler denenmiş olup, reaksiyon için en uygun organokatalizörün kinin / t-bütil skuaramit olduğu belirlenmiştir. Ardından, optimizasyon çalışmaları yapılmış, farklı α-bromonitroalkenler ve 1,3-dikarbonil bileşikleri kullanılarak 14 farklı türev sentezlenmiştir. %10 mol organokatalizör oranı kullanılarak optimize edilmiş koşulda, en yüksek enantiyoseçicilik %97 olarak elde edilmiştir.
Özet (Çeviri)
Organocatalytic asymmetric reactions are efficient and environmentally friendly methods to synthesize products with higher enantioselectivities. Asymmetric domino Michael-SN2 reactions are one of the type of organocatalytic reaction frequently used to form carbon-carbon bonds in the synthesis of the derivatives of dihydrofurans, which are intermediates mainly utilized as precessor materials in the pharmaceutical fields. In this thesis, the reaction occuring between acetylacetone and (Z)-(2-bromo-2-nitrovinyl)benzene was chosen as a model reaction. As a first step, bifunctional 2-aminoDMAP and quinine-anchored squaramide organocatalysts were tested. Then, quinine / t-butyl squaramide organocatalyst was identified as the most suitable organocatalyst for our reaction. Subsequently, optimization studies were done and using different α-bromonitroalkenes and 1,3-dicarbonyl compounds, 14 different derivatives were synthesized. In optimized conditions with 10 mol% organocatalyst loading, the best result gave 97 % enantiomeric excess.
Benzer Tezler
- Organocatalytic enantioselective synthesis of dihydronaphthofurans and dihydrobenzofurans: Reaction development and insights into stereoselectivity & design and synthesis of heterogeneous recyclable organocatalysts
Dihidronaftofuranların ve dihidrobenzofuranların organokatalitik enantiyoselektif sentezi: Reaksiyon geliştirilmesi ve stereoselektif içerikleri & heterojen geri dönüşümlü organokatalizorlerin dizayn ve sentezi
ZEYNEP DİLŞAD SUSAM
Doktora
İngilizce
2022
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. CİHANGİR TANYELİ
- C2-simetrik kiral fosfinit ligandların sentezi, Pd(II)ve Ru(II) komplekslerinin asimetrik katalizdeki etkinliklerinin incelenmesi
Synthesis of C2-symmetric chiral phosphinite ligands,investigation of catalytic activity of their Pd(II) and Ru(II) complexes in asymmetric reactions
DUYGU ELMA
- Bazı sülfonamitlerin etkin yöntemlerle asimetrik sentezi
Asymmetric synthesis of some sulfonamides by effective methods
ZEYNEP SİNİN
- 2- ve 3- aminobutirolaktonların grignard reaktifleri ile açılma reaksiyonları
Ring-opening reactions of 2- and 3- aminobutyrolactones with grignard reagents
PINAR TURHAN
- Yeni ligandlar ve organik reaksiyonlarda kullanılmaları
New ligands and their application in organic chemistry
ŞEBNEM SARIŞAN
Yüksek Lisans
Türkçe
2013
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. EMİNE NACİYE TALINLI