Yeni bir heterosiklik halka sistemi olan 1,2-dioksazepin-3,6-dion ve türevlerinin sentezi
Synthesis of 1,2-dioksazepin-3,6-dion and derivatives, a new heterocyclic ring system
- Tez No: 775389
- Danışmanlar: PROF. DR. HASAN SEÇEN, PROF. DR. RAMAZAN ALTUNDAŞ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2022
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 85
Özet
Amaç: Furan, fotooksijenasyon veya kimyasal oksidasyonla doymamış-1,4-dion`a dönüştürülebilmektedir. Furan halkasına bağlı yan zincir üzerine nükleofilik gruplar içeren sistemlerde oksidasyon ürünü ile bu nükleofilik gruplar etkileşerek daha farklı ürün dağılımlarına ulaşılabilmektedir. Bu tez kapsamında spesifik olarak C1'de hidroksilamin içeren furan türevlerinin oksidasyonu, ara maddelerin sentetik potansiyelinin araştırılması ve literatürde bugüne kadar bilinmeyen 1,2-oksazepin-3,6-dion iskelet yapısının sentezi için yöntem geliştirilmesi amaçlandı. Yöntem: Bu tez kapsamında alkil zincirinin C1 karbonunda hidroksilamin grubu ihtiva eden furan türevlerinin sentezleri için yeni yöntemler geliştirildi. Sentezlenen çıkış bileşiklerinin m-CPBA ile kimyasal oksidasyonları incelendi. Oksidasyon ara ürünlerinin nükleofilik hidroksilamin grubu ile etkileşmesiyle yedi üyeli hemiaminaller elde edildi. Kararsız olan bu hemiaminaller Jones oksidasyonuyla 1,2-dioksazepin-3,6-dionlara dönüştürüldü. Bu bileşiğin karbonil ve alken pozisyonlarından türevlendirilmelerine yönelik çalışmalar yapıldı. Bulgular: Bu tez kapsamında indirgemeleri gerçekleştirilen bütün örnek bileşikler için en uygun şartları belirlemek amacıyla optimizasyon çalışmaları yapıldı. 1,2-dioksazepin-3,6-dion (132)' de laktam ve keton olmak üzere iki farklı karbonil grubu bulunmaktadır. Seçilen indirmeğe metodunda bu karbonil gruplarından seçimli olarak sadece keton karbonilin indirgeneceği öngörülürken yapılan reaksiyon denemelerinde laktam karbonilinin de indirgendiği ve halkanın açıldığı gözlendi. Sonuç: Bu tez kapsamında önerildiği gibi basit çıkış bileşiklerden başlayarak sentezi başka yöntemlerle çok kolay olmayan yapısal olarak kompleks, prokiral ve kiral merkezler içeren bileşiklerin sentezine yönelik kurguladığımız hipotezin genel olarak başarı ile sonuçlandığı görüldü. Bu tez çalışmalarında literatürde bir ilk olan 1,2-dioksazepine-3,6-dion bileşiği ve onun türevlerinin sentezi başarıldı.
Özet (Çeviri)
Purpose: Furan can be converted to unsaturated-1,4-dione by photooxygenation or chemical oxidation. In systems containing nucleophilic groups on the side chain attached to the furan ring, different product distributions can be achieved by interacting with the oxidation product and these nucleophilic groups. In this thesis, it was aimed to develop a method for the oxidation of hydroxylamine-containing furan derivatives in C1, specifically, to investigate the synthetic potential of intermediates and to synthesize the 1,2-oxazepine-3,6-dione skeleton structure, which has not been known in the literature until now. Method: Within the scope of this thesis, new methods were developed for the synthesis of furan derivatives containing hydroxylamine group at the C1 carbon of the alkyl chain. Chemical oxidation of synthesized starting compounds with m-CPBA was investigated. Seven-membered hemiaminals were obtained by the interaction of oxidation intermediates with the nucleophilic hydroxylamine group. These unstable hemiaminals were converted to 1,2-dioxazepine-3,6-diones by Jones oxidation. Studies have been carried out to derivatize this compound from carbonyl and alkene positions. Findings: Within the scope of this thesis, optimization studies were carried out to determine the most suitable conditions for all sample compounds that were reduced. There are two different carbonyl groups in 1,2-dioxazepine-3,6-dione (132) as lactam and ketone. While it was predicted that only the ketone carbonyl would be selectively reduced from these carbonyl groups in the chosen reduction method, it was observed that the lactam carbonyl was also reduced and the ring was opened in the reaction trials. Results: Within the scope of this thesis, it was seen that the hypothesis we constructed for the synthesis of structurally complex compounds containing prochiral and chiral centers, which is not easy to synthesize by other methods, starting from simple starting compounds as suggested, resulted in success in general. In this thesis, synthesis of 1,2-dioxazepine-3,6-dione compound and its derivatives, which is a first in the literature, was achieved.
Benzer Tezler
- Sübstitüe azol türevi taşıyıcı liganda sahip Platin(II) komplekslerinin sentezi ve antikanser aktivitelerinin araştırılması
Investigation of synthesis and anticancer activities of Platinum (II) complexes with substituted azole derivatives carrier ligand
ABUBAKER WISAM JABER AL-ALOOSI
Yüksek Lisans
Türkçe
2022
Eczacılık ve FarmakolojiMersin ÜniversitesiFarmasötik Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SEMRA UTKU
- Boya duyarlı güneş hücreleri için farklı akseptör grupları içerenkinolin bileşiklerinin sentezi
Synthesis of quinoline compounds with different acceptor groups for dye-sensitive solar cells
FATİH KAPLAN
- Sübstitüe pirazol-4-karbaldehidin sentezi ve ileri kademe reaksiyonlarının araştırılması
Synthesis of substituted pyrazole-4-carbaldehyde and investigation of advanced stage reactions
MUNA AL MOUSA
Yüksek Lisans
Türkçe
2017
KimyaDumlupınar ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. RAHMİ KASIMOĞULLARI
- Potansiyel anti-alzheimer heteroaromatik hidrazit-hidrazon türevi bileşikler üzerinde sentez ve biyoaktivite çalışmaları
Synthesis and bioactivity studies on potential anti-alzheimer heteroaromatic hydrazide-hydrazone derivatives
GÖZDE SAYAR
Doktora
Türkçe
2017
Eczacılık ve FarmakolojiEge ÜniversitesiFarmasötik Kimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. VİLDAN ALPTÜZÜN
- Chemical and electrochemical polymerisation of substituted carbozoles in the presence of acrylamide
Sübstitüye karbozollerin akrilamid varlığında kimyasal ve elektrokimyasal polimerizasyonu
ÖZLEM YAVUZ
