N-alkil-2-tiyofenilmetiletandiaminler ile hekzaklorosiklotrifosfazenin reaksiyonlarının incelenmesi
The investigations of the reactions of hexachlorocyclotriphosphazene with N-alkyl-2-thiophenylmethylethanediamines
- Tez No: 804434
- Danışmanlar: DOÇ. DR. AYTUĞ OKUMUŞ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2023
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Ankara Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Anorganik Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Kimya Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Bu çalışmada, 2-tiyofenkarboksaldehit ile N-metil-1,2-diaminoetan, N-etil-1,2-diaminoetan ve N-metil-1,3-diaminopropanın etanol ortamında tepkimeye girmesiyle Schiff bazları ve bu Schiff bazlarının NaBH4 ile indirgenmesinden de diamin ligandları (1-3) hazırlanmıştır. Bu ligandların hekzaklorosiklotrifosfazatrien, N3P3Cl6 ile tepkimesinden regioselektif olarak tetrakloro-2-tiyofenilmetilspirosiklotrifosfazenler (4-6) elde edilmiştir. Tetrakloro-2-tiyofenilmetilspirosiklotrifosfazenler (4 ve 5) ile piperidin ve 1,4-dioksa-8-azaspiro[4.5]dekan, benzil amin, 1-(2-aminoetil) piperidin ve bütil amin, 7-hidroksikumarinin tepkimelerinden tamamen sübstitüe siklotrifosfazenler (7-18) sentezlenmiştir. Ayrıca, kısmen sübstitüe trimerik fosfazenlerin (4 ve 5)' in kuru THF ortamında 1:2 mol oranında 7-hidroksi kumarin ile tepkimesinden kısmen kumarin sübstitüe 2-tiyofenilmetilspirosiklotrifosfazenler (19-26) elde edilmiştir. Elde edilen bileşikler, kolon kromatografisi ve preparatif ince tabaka kromatografisi (TLC) ile ayrılmıştır. Sentezlenen fosfazenlerin yapıları; element analizi, kütle spektrometrisi (ESI-MS), FTIR, bir boyutlu (1H, 13C- ve 31P-NMR) ve iki boyutlu (HSQC) NMR spektroskopi teknikleri ile aydınlatılmıştır. Bileşik 8'in katı hal yapısı X-ışını kırınım metre yöntemi ile karakterize edilmiştir. Bileşik 19 ve 23 bir adet kiral fosfor atomu içerdiğinden dolayı R/S rasem karışım halindedir. Bileşik 20 ve 24 iki eşdeğer stereojenik fosfor atomu vardır. Bileşik 20'nin cis ve trans izomerinin bir arada olduğu (RR/ RS veya SS/ SR diasteromer karışımı), bileşik 24'ün ise trans non-geminal (RR/SS enantiyomerik karışım, rasem) olduğu 31P NMR spektrumundan belirlenmiştir. Bileşikler 21, 22, 25 ve 26'da iki eşdeğer olmayan stereojenik fosfor atomu bulunmakta ve diasteromer karışımları halinde oluşmaktadır.
Özet (Çeviri)
In this study, Schiff bases were obtained by reacting 2-thiophenecarboxaldehyde with N-methyl-1,2-diaminoethane, N-ethyl-1,2-diaminoethane and N-methyl-1,3-diaminopropane in ethanol, and diamine ligands (1-3) were obtained from the reduction of these Schiff bases with NaBH4. Regioselectively, tetrachloro-2-thiophenylmethylspirocyclotriphosphazenes (4-6) were obtained by the reaction of the ligands with hexachlorocyclotriphosphazatriene, N3P3Cl6. Fully substituted cyclotriphosphazenes (7-18) were synthesized from the reactions of tetrachloro-2-thiophenylmethylspirocyclotriphosphazenes (4 and 5) with piperidine and 1,4-dioxa-8-azaspiro[4.5]decane, benzylamine, 1-(2-aminoethyl) piperidine, butylamine and 7- hydroxycoumarin. In addition, the reactions of partially substituted trimeric phosphazenes (4 and 5) with 7-hydroxy coumarin at a 1:2 mole ratio gave partially coumarin substituted 2- thiophenylmethylspirocyclotriphosphazenes (19-26) in dry THF. The new compounds were separated by column chromatography and preparative thin-layer chromatography (TLC). The structures of the phosphazenes were elucidated by elemental analysis, mass (ESI-MS), FTIR, one-dimension (1H, 13C- and 31P-NMR) and two-dimension (HSQC) spectroscopy techniques. The solid-state structure of 8 was characterized by the X-ray diffraction technique. Compounds 19 and 23 contain one chiral phosphorus atom; and therefore they are a racemic mixture (R/S). Compounds 20 and 24 have two equivalents of stereogenic phosphorus atoms. It was determined from the 31P NMR spectrum that the cis and trans isomer of 20 were a mixture (RR/RS or SS/SR diastereomer mixture), and 24 was trans-non-geminal (RR/SS enantiomeric mixture, raceme). Compounds 21, 22, 25 and 26 have two non-equivalent stereogenic phosphorus atoms and are present as a mixture of diastereomers.
Benzer Tezler
- Metil 1-Alkil-2-N-sübstitüe asetamido-1H-benzimidazol-5-karboksilat türevlerinin sentez, yapı-aydınlatması ve antimikrobiyal etkileri üzerinde çalışmalar
Studies the synthesis, structure elucidation of methyl 1-Alkyl-2-N-substituted acetamido-1-H-benzimidazole-5-carboxylate derivatives and their antimicrobial effects
DİLEK ATABEY
Yüksek Lisans
Türkçe
1999
Eczacılık ve FarmakolojiAnkara ÜniversitesiFarmasötik Kimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SEÇKİN ÖZDEN
- Bazı N,2-diarilidenhidrazin karboksimidotioik asid alkil esterlerinin d5-10 iyonlarıyla verdiği kompleks bileşiklerinin incelenmesi
Investigation of complexes of d5-10 ions with some N,2,diarylidenehydrazine carboximidothioic acid alkyl esters
MERİH CERİTOĞLU
- N-(2-aminoarilaçil)benzotriazol ortamlı 1-(4-hidroksi-2-alkil(aril)-3-kinolinil)etanonların sentezi
N-(2-aminoarylacyl)benzotriazole mediated synthesis of 1-(4-hydroxy-2-alkyl(aryl)-3-quinolinyl)etanones
SEVTEM GÖKBULUT
- 3-alkil(aril)-4-[3-(3-nitrobenzoksi)-4metoksibenzilidenamino]-4,5-dihidro-1H-1,2,4 triazol-5-on bileşiklerinin yeni N-Mannich bazlarının sentezi ve bazı özelliklerinin incelenmesi
Synthesis,characterization and investigation of some properties of some new N-Mannich bases of 3-alkyl (aryl)-4-[3-(3-nitrobenzoxy)-4metoxybenzyldenamino]-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-5-one
SARE DEMİRCİ
- Uzun zincirli n-alkil içeren 5,6-dimetilbenzimidazol-2-iliden paladyum komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik uygulaması
Synthesis, characterization and catalytic application of 5,6-dimethylbenzimidazole-2-ylidene palladium complexes bearing a long chain n-alkyl
HATİCE ARICI
Yüksek Lisans
Türkçe
2019
KimyaAydın Adnan Menderes ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MUHAMMET EMİN GÜNAY