2+2 RETKO-Siklokatılma tepkimelerinin substituente bağımlılığının araştırılması
The Investigation of the dependence of substituents on 2+2 Retko-Cyloaddition reactions
- Tez No: 84179
- Danışmanlar: PROF. DR. NURETTİN BALCIOĞLU
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Alkenler, Siklokatılma, Siklopentadien alkenler, Sübstitüe alkenler, Alkenes, Cycloaddition, Cyclopentadiene alkenes, Substituted alkenes
- Yıl: 1999
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Hacettepe Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Bu çalışmada, siklopentadien ve substitue alkenlerin aşağıda gösterilen [2+2] ve [4+2] siklokatılma ürünleri sentezlenmiş, (lf, 2d ve la ticari bileşiklerdir) bozunma mekanizmaları incelenerek substituent etkisine duyarlılığı araştrıılmıştır. l(a-f) 2(b,c,d,e,g) Xs 4(a-f).S 4(b,c,d,e,g) O II -S = -H, -OAc, -OH, =0, -OCCCI3, =CH2, -O-CH2 -CH2 -0- a b c d e f g kn= 1, 0.703, 0.742, 0.341, 0.965, 0.289,k2= 1, 0.581, 0.493, 1.591, 0.839,0.626 Bağıl hızlar her iki seride genelde aynı doğrultuda değişirken, ketenin [4+2] ve [2+2] katılma ürününe karşılık gelen İd ve 2d bileşiklerinde ters etki gözlenmektedir. Bağıl hızlardan hesaplanan aktivasyon enerjileri arasındaki farktan ve moleküler mekanik yönteminden hesaplanmış oluşma entalpilerinden gidilerek, her iki serinin iyonik veya radikalik türde iki basamaklı mekanizmayla değil, perisiklik mekanizma ile bozunduğu sonucuna varılmıştır.
Özet (Çeviri)
ABSTRACT In this study, the [2+2] and [4+2] cycloaddition products of cyclopentadiene and substituted alkenes were synthesized (If, 2d and la are commercial products). To determine the reaction mechanism the effect of substituent on the relative rate of the decomposition was studied. l(a-f) 2(b,c,d,e,g) Xs 4(a-f) 4(b,c,d,e,g) O II -S = -H, -OAc, -OH, =0, -OCCCI3, =CH2, -0-CH2 -CH2 -0- a b c d e f g k-|= 1, 0.703, 0.742, 0.341, 0.965, 0.289,k2= 1, 0.581, 0.493, 1.591, 0.839,0.626 It has been found that substituent effect has the similar trend in each series except in Id and 2d which are the [4+2] and [2+2] cycloaddition products of ketene. Regarding the difference between the activation energies calculated from the relative rates and heat of formation values calculated from the molecular mechanic method, it is concluded that each series decomposes by pericyclic mechanism, not by two step mechanism (ionic or radical).
Benzer Tezler
- Main chain post-functionalization of synthetic polyesters through Diels-Alder cycloaddition reactions
Diels-Alder siklo katılma reaksiyonları ile sentetik poliesterlerin ana zincirinin fonksiyonlandırılması
CANSU ESEN
- Polymer-protein conjugation via photo-induced inverse electron demand Diels-Alder (photo-IEDDA) reaction
Işık ile tetiklenen ters elektron talebi eden Diels-Alder metodu ile polimer-protein konjugatları
ASHKAN FARID AHMADINIA
Yüksek Lisans
İngilizce
2024
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiPolimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. MUHAMMET ÜBEYDULLAH KAHVECİ
- Metal-free modification of polyesters involving reactive triple bond in the main chain
Ana zincirinde üçlü reaktif bağ taşıyan poliesterlerin metalsiz yöntemlerle modifikasyonu
MÜGE ÇETİN
Doktora
İngilizce
2018
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. HAKAN DURMAZ
- Para-kinon metidlerin nükleofiller ile 1,6-konjuge katılma ve katılma-halkalaşma reaksiyonları
1,6-conjugated addition and addition-cyclization reactions of para-quinone methides with nucleophiles
VOLKAN AKYILDIZ
- Overin seröz ve müsinöz kistadenomları ile kistadenokarsinomları 469 vakanın patolojik anotomik yönden incelenmesi
Başlık çevirisi yok
RIDVAN İLHAN
