İmidazolin 3-oksitlerin bazı dipolarofillerle 1,3-Dipolar halka katılma reaksiyonlarının araştırılması
An Investigation of the 1,3- dipolar cycloaddition reactions of imidazoline 3-oxides with some dipolarophiles
- Tez No: 105784
- Danışmanlar: DOÇ. DR. ÖZDEN ÖZEL GÜVEN, PROF. DR. NECDET COŞKUN
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: İmidazolin 3-oksit, 3-dipolar halka katılma reaksiyonları, metil isotiyosiyanat, akrilonitril, vinil asetat, stiren, (İS) yö-pinen, dimetil asetilendikarboksilat, Imidazoline 3-oxides, 3-dipolar cycloaddition, methyl isothiocyanate, acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, (IS) /?-pinene, dimethyl acetylenedicarboxylate
- Yıl: 2001
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Zonguldak Karaelmas Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 147
Özet
ÖZET Doktora Tezi İMİDAZOLİN 3-OKSİTLERİN BAZI DİPOLAROFİLLERLE 1,3- DİPOLAR HALKAKATILMA REAKSİYONLARININ ARAŞTIRILMASI Fatma TAT Zonguldak Karaelmas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Tez Danışmanı: Doç. Dr. Özden ÖZEL GÜVEN Ortak Danışman: Prof. Dr. Necdet COŞKUN Şubat 2001, 121 sayfa. Bu çalışmada N-arü-Af iV-difenasilamin dioksimlerin tetrahidroimidazo[l,5- £][l,2,4]oksadiazol-2(l/f)-on ların sentezlerinde başlangıç maddesi olarak kullanılabilecekleri gösterilmiştir. Bu dioksimlerin arilizosiyanatlar beraberinde abnormal Beckmann çevrilmesine uğrayarak karşılık gelen imidazolin 3-oksidleri verdikleri kanıtlanmıştır. In situ oluşturulan bu nitronlar 1,3 -dipolar halkakatılma reaksiyonu vererek tetrahidroimidazo[l,5-£][l,2,4]oksadiazol-2(l//)-on lara dönüşür. Tetrahidroimidazo[l,5-£][l,2,4]oksadiazol-2(l/f)-on ların kükürt analogları imidazolin 3-oksidlerin ve metil isotiyosiyanatın 1,3-dipolar halkakatılma reaksiyonlarından elde edildi ve termal davranışları incelendi. 111ÖZET (devam ediyor) Akrilonitril, vinil asetat, stiren ve (İS) yö-pinen gibi bir seri alken türü dipolarofıl imidazolin 3-oksidlerle 1,3 -dipolar halkakatılma reaksiyonunda kullanılmıştır. Vinil asetat, stiren ve (İS) /?-pinen regio- ve diastereoselectiv halkakatılma verirken akrilonitril regioizomer perhidroizoksazolidinler karışımı verir. (İS) J3- pinen den elde edilen izoksazolidinlerin retro 1,3-dipolar halkakatılmaları incelenmiştir. 3-İmidazolin 3-oksidler dimetil asetilendikarboksilat ile 3a,4,5,6- tetrahidroimidazo[l,5-Z>]izoksazolleri vermek üzere diastereoselektiv halkakatılma reaksiyonu verirler. Bu bileşiklerin termal ve baz katalizli halka açılma reaksiyonları gösterilmiştir, cis 6-Fenil sübstitüe katılma ürünleri sekonder aminlerle halka açılma reaksiyonu verirler, tersiyer aminlerle vermezler. Aynı katılma ürünleri sodyum metoksit ile 2-metoksi-3a,5,6-trifenil- heksahidroimidazo[l,5-£]izoksazol-2,3-dikarboksilik asit dimetil esterleri vermek üzere regio ve diastereoselektiv Michael katılmasında yer alırlar.
Özet (Çeviri)
ABSTRACT Ph. D. Thesis AN INVESTIGATION OF THE 1,3-DIPOLAR CYCLOADDITION REACTIONS OF IMIDAZOLINE 3-OXIDES WITH SOME DIPOLAROPHILES Fatma TAT Zonguldak Karaelmas University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Thesis Advisor: Assoc. Prof. Dr. Özden ÖZEL GÜVEN Co-Advisor: Prof. Dr. Necdet COŞKUN February 2001, 121 pages. In this study it was shown that İV-Aryl-İV, JV-diphenacylamine dioximes can used as starting materials in the synthesis of tetrahydroimidazo[ 1,5-b] [1, 2,4]oxadiazole- 2(l#)-ones. It was proved that these dioximes undergo abnormal Beckmann rearrangement to give the corresponding imidazoline 3 -oxides in the presence of arylisocyanates. These in situ formed nitrones undergoing 1,3-dipolar cycloaddition give tetrahydroimidazo[ 1,5-b] [ 1,2,4]oxadiazole-2( 1 H)-ones. Sulfur analogues of the tetrahydroimidazo[l,5-6][l,2,4]oxadiazole-2(17/)-ones were obtained by 1,3-dipolar cycloaddition of imidazoline 3 -oxides and methyl isothiocyanate and their thermal behaviors were investigated.ABSTRACT (continued) A series of alkene type dipolarophiles such as acrylonitrile, vinyl acetate, styrene and (IS) /?-pinene were used in the 1,3-dipolar cycloaddition reactions with imidazoline 3 -oxides. Vinyl acetate, styrene and (IS) yff-pinene undergo regio and diastereoselective cycloaddition while the reaction of acrylonitrile leads to a mixture of regioisomeric perhydroimidazoisoxazolidines. The retro 1,3-dipolar cycloaddition of isoxazolidines obtained from (IS) /?-pinene was investigated. The 3-imidazoline 3-oxides undergo diastereoselective cycloaddition with dimethyl acetylenedicarboxylate to give 3a,4,5,6-tetrahydroimidazo[l,5-£]isoxazoles. Thermally and base catalyzed ring-opening reactions of these adducts were demonstrated, cis 6-Phenyl substituted adducts undergo ring opening reaction with secondary amines but not with tertiary amines. The same adducts undergo regio and diastereoselective Michael addition with sodium methoxide to give 2-methoxy- 3a,5,6-triphenyl-hexahydro-imidazo[l,5-£]isoxazole-2,3-dicarboxylic acid dimethyl esters.
Benzer Tezler
- Yeni N-heterosiklik karben-Pd-PEPPSI komplekslerinin sentezleri ve bazı kenetlenme reaksiyonlarındaki katalitik etkinliklerinin araştırılması
Synthesis of new N-heterocyclic carbene-Pd-PEPPSI complexes and investigation of their catalytic efficiencies in some coupling reactions
SAMET CAN
Yüksek Lisans
Türkçe
2022
KimyaBursa Uludağ ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DR. ÖĞR. ÜYESİ MELİHA ÇETİN KORUKÇU
- Bazı di ve triarilimidazolin-3-oksitlerin maleat ve maleimidler ile halkakatılma reaksiyonlarının araştırılması
An investigation of the cycloaddition reactions of some di and triarylimidazoline-3-oxides with maleate and maleimides
HABİBE MERT
- Homokiral epoksitlerin sentezleri ve bazı doğal bileşiklerin total sentezlerindeki kullanımları
Synthesis of homochiral epoxides and their usage in total synthesis of some natural compunds
MUSTAFA ER
- Bazı imidazol türevli ligant içeren Zn(II) ftalat komplekslerinin sentezi, spektroskopik, termal ve yapısal özellikleri
Synthesis, spectroscopic, thermal and structural properties of some imidazole derivatives ligands containing Zn(II) phthalate complexes
SİNEM YURTCAN