Kiral merkezli entetraaminlerin sentezi ve özellikleri
Synthesis and properties of chiral centered entetraamines
- Tez No: 121227
- Danışmanlar: PROF. DR. ENGİN ÇETİNKAYA
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: kiral merkezli entetraamin, asimetrik hidrosilasyon, k iral rutenyum kompleksi /, . f'?'^\ ıı V<£ * c- ' V..iv, Entetraamin, Hidrosilasyon, Sentez, Entetraamine, Hydrosilylation, Synthesis
- Yıl: 2002
- Dil: Türkçe
- Üniversite: İnönü Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Doktora Tezi KİRAL MERKEZLİ ENTETRAAMİNLERİN SENTEZİ VE ÖZELLİKLERİ Murat YİĞİT İnönü Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü' Kimya Anabilim Dalı 103 +xii sayfa 2002 Tez Danışmanı: Prof. Dr. Engin ÇETİNKAYA Elektronca zengin olefinler ile ilgili ilk çalışma 1950 yılında Pruett ve arkadaşları tarafından yapılmıştır. O zamandan günümüze kadar imidazol, benzimidazol, benzotiyazol ve pirimidin çekirdeği içeren ezo'ların sentezi gerçekleştirilmiş ve özellikleri incelenmiştir. Oysa kiral merkezlilere (iki örnek dışında) rastlanmamıştır. Bu nedenle kiral merkezli entetraaminlerin sentezi ve özelliklerinin araştırılması amaçlanmıştır. Bu çalışmada trans l,2~diaminosiklohekzan, L-(+)-tartarik asit (doğal) kullanılarak (R,R)-l,2-diaminosiklohekzanın tartarik asit tuzuna veya D-(-)-tartarik asit (sentetik) kullanılarak (S,S)-l,2-diaminosiklohekzanın tartarik asit tuzuna dönüştürülmüştür. Bu tuzlardan başlayarak Schiff bazları (1/1'), Schiff bazlarının indirgenme ürünü olan N.N'-disübstitüyeaminler (2/2'), A^TV'-disübstitüyeaminlerin asetal kondenzasyonundan veya imidazolidinyum tuzunun (3/3') deprotonlanmasıyla hedeflenen kiral entetraaminler (4/4') sentezlenmiştir. Kiral entetraaminlerden (4/4') tiyoüre (5/5'), selenoüre (6/6') türevleri ve 4c/4c' olefinlerinin [RuCİ2(p-simen)]2 bileşiğiyle etkileştirilmesi sonucu 7c/7c' karben kompleksleri hazırlanmıştır. Benzer yöntemler 1,2-diaminopropana uygulanarak kiral entetraaminler jffllfifx**-^ %sentezlenmiştir. (11/11') olefinlerinden tiyoüre (12/12') ve selenoüre (13/13') bileşikleri hazırlanmıştır. 7c/7c' komplekslerinin asetofenonun asimetrik hidrosilasyonundaki katalitik etkisi incelenmiştir. T ^BF4- ^ N=CH-R ^ NHCH2-R I H. 1(R,R)/1'(S,S) 2(R,R)/2'(S,S) 3(R,R)/3' (S,S) R R R. R R axx) a> av a> ıı ı 1 i R R R R R 4(R,R)/4'(S,S) 5(R,R)/5'(S,S) 6 (R,R) / 6' (S,S) 7 (R,R) / T (S,S) T,N=CH- R \.NHCH2- R \^N-> ^.N=CH-R..NHCH2-R y\ l.“ XT....i».,.» ”Hıuru D W BF4 'N=CH-R“NHCH2-R I R 8R/8S' 9R/9S' 10R/10S' R R R R 'N N”“' ”“N '”N I I I ı R R R R UR / US' 12R / 12S' 13R / 13S“ Se a R= CH2-<^^-OMe b R= CH2-\Qy-NMe2 CH3 c R= CH2-^^-CH3 CH/ M=RuCİ2(/j-sinıen) ¦**.”<*\ ^i>
Özet (Çeviri)
ABSTRACT Ph. D. Thesis SYNTHESIS AND PROPERTIES OF CHIRAL CENTERED ENTETRAAMINES Murat Yİ?İT Inonu University Graduate of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry 103 + xii pages 2002 Supervisor: Prof Dr. Engin ÇETİNKAYA The study on electron rich olefins has been started by Pruett and co-workers, in 1950. Since then ero with imidazole, benzimidazole, benzothiazole and pyrimidine core have been synthesized and characterized. In course of this work done on ero's, a few studies appeared in literature dealing with ero's with chiral center. For this reason, it is aimed to prepare chiral centered entetraamines and to investigate their properties. In this study, trans- 1,2-diaminocyclohexane was transformed to (R,R)-1,2- diaminocyclohexane salt with L-(+)-tartaric acid (natural) converted to or (S,S)- 1,2- diaminocyclohexane tartaric acid salt with D-(-)-tartaric acid (synthetic). Starting from this salts, Schiff bases (1/1'), JV.iV -disubstituted amines (2,2') that is the product of reduced Schiff bases or chiral entetraamines (4/4') prepared by 7V,JV'-disubstituted acetal condensation or the deprotanation of imidazolinium salts (3/3'). By using chiral entetraamine (4/4') thiourea (5/5') and selenourea (6/6') derivatives were obtained. Further, by interactions of 4c/4c' olefines with [RuCİ2(p-cymene)]2, 7c/7c' carbene complexes were prepared. The same procedure was applied to 1,2-diaminopropane chiral entetraamines (11/11') were synthesized. From these olefins (11/11'), thiourea (12/12') and selenourea (13/13') compounds were prepared. '..ft #? Ill
Benzer Tezler
- İki kiral merkezli siklotrifosfazen bileşiklerinin stereojenik özelliklerinin HPLC ve NMR ile belirlenmesi
Determination of the stereogenic properties of cyclotriphosphazene derivatives containing two equivalent centres of chirality with HPLC and NMR
BÜNYEMİN ÇOŞUT
Yüksek Lisans
Türkçe
2007
KimyaGebze Yüksek Teknoloji EnstitüsüKimya Ana Bilim Dalı
Y.DOÇ.DR. SERKAN YEŞİLOT
- Bir ve iki kiral merkezli siklofosfazen bileşiklerinin sentezi ve kiral konfigürasyonlarının incelenmesi
Synthesis of cyclotriphosphazene derivatives containing one and two equivalent centres of chirality and investigation of their chiral configurations
HÜSNÜYE ARDIÇ
Yüksek Lisans
Türkçe
2009
KimyaGebze Yüksek Teknoloji EnstitüsüKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. SERKAN YEŞİLOT
- Kiral monoaza ve diaza crown eter prekörsörlerinin ve kiral monoaza 15-crown-5 eter türevinin hazırlanması
The Synthesis of chiral monoaza and diaza crown ether procusors and chiral monoaza 15-crown-5 ether derivaties
YILMAZ TURGUT
- Değişik kiral heteroorganik ligantların asimetrik sentezleri
Asymmetric synthesis of various chiral heteroorganic ligands
AYSEMA SAYIK
- Aromatik ketonların indirgenmesinde kullanılmak üzere ferrosen içeren kiral fosfinit bileşikleri ve Ru(II) komplekslerinin sentezi
Synthesis of ferrocenyl-based chiral phosphinite ligands and Ru(II) complexes for reduction of aromatic ketones
UĞUR IŞIK