Bazı visinal diketo-furan sistemlerinin hidrazonlar, izosiyanatlar, üretanlar ile reaksiyonlarının deneysel ve semiempirik verileri
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 121655
- Danışmanlar: PROF.DR. YUNUS AKÇAMUR
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Hidrazit, Halkalaşma, Pseudoperisiklik, Oksazin, Pirrolo-pirimidin
- Yıl: 2002
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Erciyes Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 228
Özet
4-p-Metoksibenzoü~5-p-metoksifenil-2,3-furandion (2) bileşiğinden bir mol CO ayrıl ması ile izole edilemeyen a-oksoketen oluşur. Buna mono-substitue bidrazon'larm katıl masıyla, a-okso karboksilli asit hidrazit bileşikleri (MS 1-9) elde edildi. X-ışınları ve NMR spektrum verileri, bu bileşiklerin katı faz da ve kloroform içerisinde keto for munda olduğunu göstermektedir. PM3 hesaplamalarına göre reaksiyon tek basamakta gerçekleşen, nükleofilik katılma tepkimesidir. (MS 1-9) bileşiklerinin asidik ortamda halka kapanması sonucu, yeni 2,3-dihidro-1H-3-pirazolon türevi bileşikler (MS 10-11) sentezlendi. (2) Bileşiğinin çeşitli izosiyanat'larla yüksek sıcaklıkta yapılan reaksiyonun da a-okso keten ara ürünü üzerinden, oksazin türevi yeni bileşikler (MS 12-15) elde edildi. Bu, bir [4+2] siklokatılma reaksiyonudur. AMI hesaplamalarına göre bu reaksiyonların pseudo- perisiklik bir reaksiyon olduğu anlaşıldı. Çünkü geçiş hali (TSİ) düzlemseldir. Düşük sıcaklıkta ise [4+2] siklokatılma sonucu önce kararsız ürün oluşur. Sonra bu ürün mole kül içi çevrilme meydana getirir. Ortamdaki aşırı izosiyanat'ın katılmasıyla, bisiklo pirrolo [2,3-d] pirimidin türevi yeni bileşikler (MS 16-21) sentezlendi. 220 °C'de, bu bileşiklerden MS-18 pirrolo [2,3-d] pirimidin büleşiğinin termolizİ yapıldı ve oksoaset amit (MS-22) bileşiği elde edildi. Ayrıca, 4-benzoil-5-fenil-2,3-furandion (1) ve (2) bi leşiklerinden yüksek sıcaklıkta oluşan ara ürün a-oksoketene üretan'ların katılmasıyla, a-okso amit türevleri (MS 23-29) sentezlendi. PM3 hesaplamalarına göre bu reaksiyon iki aşamalı olup, ara ürün olarak zwitter iyon (İN) oluşturur. TS4'ün düzlemsel olması (01-Hll-N8-C3'ün torsiyon açısı -6.69°) bu reaksiyonların pseudoperisiklik reaksiyon olduğunu göstermektedir.
Özet (Çeviri)
After decomposition of one mole CO from 4-p-methoxybenzoyl-5-p-methoxyphenyl- 2,3-furandione (2) compound becomes a-oxoketene which cannot be isolated. When it were added mono-substitute hydrazones, a-oxocarboxylic acid hydrazid compounds (MS 1-9) were obtained. X-ray and NMR spectra data shows that these compounds were as keto form in solid state and in chloroform solution. According to PM3 calcula tions take place in one step that is a nucleophilic addition. The novel 2,3-dihydro-l.H- pyrazolone derivatives (MS 10-11) were synthesized after the cyclization of these compounds in acidic medium. The new oxazin compounds (MS 12-15) were obtained by (2) compound with different isocyanates at high temperature over a-oxoketen intermediate. This reaction is a [4+2] cycloaddition. According to AMI calculations, because of the nearby of transition state (TSİ) by planar (or almost planar) these reactions were called pseudopericyclic. The unstable product becomes with [4+2] cycloaddition and then this product proceed via ring rearrangament in low temperature. The novel bicyclo pyrrolo [2,3-d] pyrimidine derivative compounds (MS 16-21) were synthesized with adding of excessive iso cyanates. Among these compounds, the only MS-18 pyrrolo [2,3] pyrimidine compound was termolized at 220 °C and oxoacetamid compound (MS-22) was obtained. Further more, a-oxoketene intermediate which becomes 4-benzoyl-5-phenyl-2,3-furandione (1) and (2) compounds that is heated at high temperature with adding urethanes, a- oxocarboxylic acid amid derivatives (MS 23-29) were synthesized. According to PM3 calculations, these reactions posses two steps and zwitter ion (TN) becomes as an intermediate. It was clear that these reactions were understood that was become pseudo pericyclic reaction (01-H11-N8-C3, torsion angle -6.69°) transition state of TS4 view of planar structure. Key Words : Hydrazid, Cyclization, Pseudopericyclic, Oxazin, Pyrrolo-pyrimidine
Benzer Tezler
- Ordu ekolojik koşullarında bazı kuru fasulye (Phaseolus vulgaris L.) çeşit ve genotiplerinin verim, verim öğeleri ile tohum ve teknolojik özelliklerinin belirlenmesi
Determination of yield and components with seed and technological characteristics of some dry beans (Phaseolus vulgaris L.) varieties and genotypes on in ecological conditions of Ordu
YAŞAR ÖZBEKMEZ
- Fındık zurufu kompostunun toprak kalitesi üzerine etkisi
The effect of adding of hazelnut husk compost on soil quality
SELAHATTİN AYGÜN
Yüksek Lisans
Türkçe
2015
ZiraatOrdu ÜniversitesiToprak Bilimi ve Bitki Besleme Ana Bilim Dalı
PROF. DR. TAYFUN AŞKIN
- Minkowski 3-uzayında helikoidal yüzeyler üzerindeki loksodromlar
Loxodromes on helicoidal surfaces in Minkowski 3-space
MUSTAFA KAYACIK
Yüksek Lisans
Türkçe
2015
MatematikBozok ÜniversitesiMatematik Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. MURAT BABAARSLAN
- Bazı Türkiye Dianthus L. (Caryophyllaceae) taksonları üzerine karyolojik çalışmalar
The karyological studies of some Dianthus L. (Caryopyllaceae) taxa
EMİNE ŞAHİNER
- Örtüaltında yetiştirilen bazı hıyar çeşitlerinde gübrelemenin verim ve kalite üzerine etkileri
Başlık çevirisi yok
M. CELALEDDİN CAN
Yüksek Lisans
Türkçe
1988
ZiraatAkdeniz ÜniversitesiTarım Bilimleri Ana Bilim Dalı
PROF. DR. TEVFİK AKSOY