Geri Dön

Lipaz enzimi ile enantiomer hidroksi asitlerin sentezi

Synthesis of enantiomeric hydroxy acids with lipase

  1. Tez No: 130805
  2. Yazar: HATİCE BAŞPINAR
  3. Danışmanlar: PROF. DR. AYŞE YUSUFOĞLU
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2003
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: İstanbul Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 115

Özet

ÖZET LİPAZ ENZİMİ İLE ENANTİOMER HİDROKSİ ASİDLERİN SENTEZİ Bu çalışmada yüksek enantiomerik zenginlikte 2-,3-,13- mono hidroksi tetradekanoik asid ve metil ester izomerlerinin enantioseçimli porcine pankreas lipaz hidrolizi ile sentezi amaçlanmıştır. Başlangıç maddesi olarak rasem 2-hidroksi tetradekanoik asit metil esteri, Hell- Volhard-Zelinsky yöntemine göre, 3- ve 13- mono hidroksi tetradekanoik asid metil esterleri ise asetoasetester yöntemine göre elde edilen eşdeğerleri 3-keto ve 13-keto tetradekanoik asit metil esterlerinin NaBüt ile indirgenmeleri sonucu sentezlenmiştir. Rasemik hidroksi esterler söz konusu olan rasemik hidroksi asitlere dönüştürülmüşlerdir. Gerek rasem ester gerekse rasem asid izomerlerinden izomerik R ve S enantiomerlerin yapı tayininde yararlanılmıştır. Rasemik 2-,3-,13- mono hidroksi tetradekanoik asid metil esterler, porcine pankreas lipaz enzimi ile değişik tür karıştırma, ortam, mol oranlan, pH, sıcaklık ve süre şartlarında enantioseçimli olarak hidroliz edilmişlerdir. 15 ayrı deneme ile %100'e yakın enantiomerik saflık veren optimum şartlar saptanmıştır. Sentezlenen enantiomerlerin yapılan C, H, İR, 'H-NMR ve 'H-NMR-shift, kütle ve kiral HPLC ile aydınlatılmıştır. 3-Hidroksi izomerine ait saf R ve saf S enantiomer esterlerin elde edilmesi ilk kez gerçekleştirilmiştir ve çalışmada önerilen bu yöntem orjinaldir. Sözü geçen enantiomerlerin enantiomerik zenginlik dereceleri % 100'e yalandır. Aynı şartlarda 2-hidroksi izomerine ait sentezlenen asid ve ester enantiomerleri arasında ancak R-konfigürasyonundaki asid yüksek enantiomerik zenginliktedir. 13-Hidroksi izomeri için porcine pankreas lipazı aynı şartlarda enantioseçimlilik göstermemiştir. X

Özet (Çeviri)

SUMMARY SYNTHESIS OF ENANTIOMERIC HYDROXY ACIDS WITH LD7ASE In this study, it is aimed to synthesize 2-, 3-, and 13-monohydroxy tetradecanoic acids and ite methyl ester isomers in high enantiomeric excess via enantioselective porcine pancreas (PP) lipase. The reactant, racemic 2-hydroxy tetradecanoic acid methyl ester, was synthesized according to the Hell-Volhard-Zelinsky method. 3-Keto and 13-keto tetradecanoic acid methyl esters were obtained by acetoacetic ester method and were reduced with NaBIL» to corresponding racemic 3- and 13-hydroxy tetradecanoic acid methyl esters. Racemic hydroxy esters were converted into relevant hydroxy acids. Racemic acid isomers as well as racemic esters were used in structural determination of isomeric R and S enantiomers. Racemic 2-, 3-, and 13-monohydroxy tetradecanoic acid methyl esters were enantioselectively hydrolyzed by using porcine pancreas lipase, with varying values of stirring, medium, molar ratio, pH, temperature, and duration. The optimum conditions were determined yielding almost 100% enantiomeric excess with 15 separate experiments. Structures of the enantiomers synthesized were determined by C, H, IR, ^-NMR and ^-NMR shift, mass spectrometry, and chiral HPLC. The method exhibited in this study as well as pure R and pure S enantiomer esters belonging to 3-hydroxy isomer were synthesized for the first time. The enantiomeric excess of the mentioned enantiomers approximates to 100%. It was found that between the synthesized acid and ester enantiomers of the 2- hydroxy isomer in the same conditions, the acid of R-configuration only is of high enantiomeric excess. Porcine pancreas lipase was not enantioselective in the same conditions for 13- hydroxy isomer. XI

Benzer Tezler

  1. Tez No

    332999

    Development of novel biocatalysts for industrial applications

    Endüstriyel uygulamalar için yeni biyokatalizörlerin geliştirilmesi

    BARIŞ BİNAY

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2012

    Biyomühendislikİstanbul Teknik Üniversitesi

    İleri Teknolojiler Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NEVİN GÜL KARAGÜLER

    PROF. NICHOLAS JAMES TURNER

  2. Tez No

    213742

    Süperkritik akışkan ortamında kiral hidroksi ketonların sentezi

    Synthesis of chiral hydroxy ketones in supercritical fluid medium

    NURAY ÇELEBİ

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2007

    BiyoteknolojiAnkara Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NURAY YILDIZ

    PROF. DR. AYHAN S. DEMİR

  3. Tez No

    316421

    Farklı alkil substitue laktonların asimetrik sentezleri

    Asymmetric synthesis of lactones with different alkyl substituents

    ÖZNUR AĞLAR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2012

    Kimyaİstanbul Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. AYŞE YUSUFOĞLU

  4. Tez No

    535771

    Yüksek enantiomerik saflıkta kiral lakton sentezleri

    Synthesis of chiral lactones of high enantiomeric excesses

    HASNİYE YAŞA

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2005

    Kimyaİstanbul Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. AYŞE SERGÜZEL YUSUFOĞLU

  5. Tez No

    255458

    Benzaldehyde lyase from pseudomonas fluorescens biovar I mediated biotransformation for the synthesis of chiral alpha hydroxy ketones

    Pseudomonas fluorescens biovar I?den benzaldehit liyaz enzimi ile kiral alfa hidroksi ketonların sentezi

    BİRSU SEMRA HOŞRİK

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2010

    BiyokimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Biyokimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. AYHAN S. DEMİR

    PROF. DR. ÖZDEMİR DOĞAN

Geri Dön