Geri Dön

2-Pirolidonun yapısal özellikleri ve dimer oluşumu üzerine bağlı grup etkisinin AB initio moleküler orbital yöntemleriyle incelenmesi

The investigation of the substituent effects on the structural properties and dimerization process of 2-pyrrolidone by AB initio molecular orbital theory

PDF İndir

  1. Tez No: 138985
  2. Yazar: DİLARA ÖZBAKIR IŞIN
  3. Danışmanlar: DOÇ. DR. HÜLYA YEKELER
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Dimerleşme, hidrojen bağı, moleküler orbital, 2-pirolidon türevleri, Association, hydrogen bonding, molecular orbital, 2-pyrrolidinone derivatives
  7. Yıl: 2003
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Cumhuriyet Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 176

Özet

11 ÖZET Doktora Tezi 2-PİROLİDONUN YAPISAL ÖZELLİKLERİ VE DİMER OLUŞUMU ÜZERİNE BAĞLI GRUP ETKİSİNİN AB INITIO MOLEKÜLER ORBİTAL YÖNTEMLERİYLE İNCELENMESİ Dilara ÖZBAKD1 IŞIN Cumhuriyet Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Ana Bilim Dalı Danışman: Doç. Dr. Hülya YEKELER Bu çalışmada, 2-pirolidonun 3, 4 veya 5 konumlarına -NH2, -CN, -CH3 ve - C(CH3)3 graplannın bağlanmasıyla oluşan M-3, M-4 ve M-5 monomerlerinin ve bu monomerlerin oluşturduğu kapalı ve açık dimerlerin tüm geometrik optimizasyonları, 3- 21G ve 6-31G** basis setleri kullamlarak HF düzeyinde yapıldı. HF/3-21G düzeyinde optimize edilen yapılar kullanılarak, HF/6-31G** düzeyindeki hesaplamalar yapıldı. Elektron korelasyon etkisi, DFT (Density Functional Theory ) yöntemiyle B3LYP ( Becke's three-parameter-hybıid) düzeyinde ve MP2 (M0İler -Plesset perturbation theory) yöntemiyle single-point MP2 hesaplamaları ile karşılaştırmalı olarak incelendi. Single- point MP2/6-31G** hesaplamaları, HF/6-31G** düzeyinde optimize edilmiş geometriler kullanılarak gerçekleştirildi. Çözücü-çözünen etkileşimleri SCRF (self-consistent reaction field) yöntemi ile değerlendirildi. Burada SCRF yöntemi olarak Onsager'in reaksiyon alan yöntemi (Onsager's reaction field theory) kuUanddıTüm SCRF hesaplamaları, 8=2.21 (1,4-dioksan), e=38.00 (asetonitril) ve e=78.54 (su) dielektik sabitti çözücüler içinde yapıldı. HF/6-31G** düzeyinde optimize edilmiş geometrilerin gerçek minimum noktası olup olmadığı, yine aynı düzeyde yapılan frekans hesaplamalanyla tespit edildi. Sonuç olarak; -CH3 ve -C(CH3)3 gruptu hem açık hem de kapalı dimerlerin AG değerleri karşılaştırdığında, -C(CH3)3 grubunun dimer oluşumuna sterik bir etkisi olmadığı anlaşıldı. Gaz fazında AD-3 ve KD-3 yapılan, su fazmda ise AD-4, KD-4 ve KD-5 yapılan, -CN grubunun elektronik etkisiyle hiç bağlı grup taşımayan 2-pirolidonun açık ve kapalı dimerlerinden daha kararlı hale gelmiştir. -NH2 grubu ise gaz fazında KD-5, su fazında AD-5 yapısını kararlı hale gerilmiştir.

Özet (Çeviri)

m SUMMARY Phd. Thesis THE INVESTIGATION OF THE SUBSTITUENT EFFECTS ON THE STRUCTURAL PROPERTIES AND DIMERIZATION PROSESS OF 2-PYRROLIDINONE BY AB INITIO MOLECULAR ORBITAL THEORY Dilara OZBAMR IŞIN Cumhuriyet University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor: Doç. Dr. Hülya YEKELER In this study, -NH2, -CN, -CH3 and -C(CH3)3 groups were attached to the 3, 4 or 5 positions of 2-pyrrolidinone. Geometry optimizations were carried out with the 3-2 1G and 6-3 1G** basis sets at the Hartree-Fock level. The optimized structures at the HF/3- 21G level were used as starting point of the HF/6-31G** optimizations. The effect of electron correlation on the geometry optimizations and energies were taken into account by using the B3LYP method in the density functional theory and MP2 (Second-order M0İler-Plesset Theory) method with the 6-3 1G** basis set Single point MP2 calculations, were accomplished for all configurations on the HF/6-31G** optimized geometries with the same basis set. The effect of solute-solvent interaction was taken into account by the self-consistent reaction field (SCRF) method, which is based on Onsagefs reaction fieled theory of electrostatic solvation. To confirm that these structures were indeed the true energy minima, we calculated the vibrational frequenies, which were real at all levels. Comparison of AG values of both open dimer ( OD) and close dimer ( CD) with -CH3 and -C(CH3)3 groups revealed that the -C(CH3)3 group has no steric effect in dimerization process. Also, it has been found that OD-3 and CD-3 structures in gas phase and OD-4, CD-4 and CD-5 structures in water are more stable because of the electronic effect of CN group. Similarly, it has been found that CD-5 sturucture in gas phase and OD-5 sturucture in water become more stable with the attacment of -NH2 group.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    887683

    Fabrication of thin film nanocomposite membranes using metal organic frameworks, experimental performances and economical analysis on desalination and dye removal

    Metal organik çerçeveler kullanılarak ince film nanokompozit membranların üretimi, desalinasyon ve boya gideriminde deneysel performansı ve ekonomik analizi

    HAMZA BAKAR

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2024

    Çevre Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Çevre Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DR. ÖĞR. ÜYESİ MEHMET EMİN PAŞAOĞLU

  2. Tez No

    173105

    Poly(N-vinyl-2-pyrrolidone-co-vinyl acetate) hydrogels prepared for biomedical applications

    Biyomedikal uygulamalar için hazırlanan poli(N-vinil-2-pirolidon-co-vinil asetat) hidrojelleri

    ÖZGÜR IŞIL TEOMAN

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2003

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Bölümü

    PROF.DR. NESRİN HASIRCI

  3. Tez No

    332321

    Polimer jel elektrolitlerin hazırlanması ve iyonik iletkenlik özelliklerinin incelenmesi

    Preparation of polymer gel electrolytes and investigation of their conductivities

    MELİKE YILDIRAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2013

    Kimya Mühendisliğiİstanbul Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. SELVA ÇAVUŞ

  4. Tez No

    519274

    Sulu çözeltilerden brillant yeşili gideriminin poli (akrilonitril-ko-N-vinil pirolidon) / zeolit kompoziti kullanılarak araştırılması

    Investigation of brilliant green removal by using poly (akrilonitrile-co-N-vinyl pyrrolidone) / zeolite composite of brilliant green removal from aqueous solutions

    NEVROZ KAVAK

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2018

    Çevre MühendisliğiMunzur Üniversitesi

    Çevre Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DR. ÖĞR. ÜYESİ MEHTAP TANYOL

  5. Tez No

    547915

    Development of poly(propylene fumarate) (PPF), vinyl phosphonic acid (VPA) and vinyl phosphonic acid di-ethyl ester (VPES) based scaffolds for bone tissue engineering

    Polipropilen fumarat, vinil fosfonik asit ve vinil fosfonik asit di-etil ester bazlı kemik doku mühendisliği iskelelerinin geliştirilmesi

    GÖRKEM ÖZDEMİRLİ

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2019

    BiyomühendislikYeditepe Üniversitesi

    Biyoteknoloji Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. GAMZE KÖSE

    DOÇ. DR. ERDE CAN

Geri Dön