O-fenilkarbamoilhidroksilamin bileşiğinin sentezi bazı sentetik uygulamaları
Synthesis of o-phenylcarbomoylhdroxylamine and its synthetic applications
- Tez No: 154171
- Danışmanlar: PROF.DR. NECDET COŞKUN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2004
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Uludağ Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 94
Özet
ÖZET Bu çalışmada O-arilkarbamoilhidroksilamonyum tosilat yüksek verimle sentezlendi ve reaksiyonları rapor edildi. O-Arilkarbamoillenmiş hidroksilamonyum tosilat oda sıcaklığında etanol içinde ketonlarla reaksiyona sokularak karşılık gelen karbamoillenmiş oksimler 2 kantitatif verimlerle elde edildiler. Halkalaşma sağlamak üzere KOH ve LDA'mn farklı miktarlanyla etkileştirilmeleriyse başarısız oldu. Bunun yerine karbamoillenmiş oksimler 2 N,N-dialkil-N'-fenil ürelerle THF veya eter içinde oda sıcaklığında reaksiyona sokulduğunda kısa sürede iyi verimlerle 1:1 moleküler komplekslerin 5 oluştuğu ilk defa gösterildi. Moleküler kompleksler 5a-e izole edilerek analitik ve spektral yöntemlerle karakterize edildi. 5a kompleksinin yapısının anlaşılması için X-ışını analizi yöntemi kullanıldı. Kompleks karbamoillenmiş oksimin karbamat NH'ı ve üre oksijeni ile üre NH'ı ve karbamoil karbonili arasındaki hidrojen bağlarıyla oluşmaktadır. [l,2,4]-Oksadiazolidinonlar 2 bileşiklerinin halkalaşmasıyla elde edilemeyince aromatik aldehidlerin metanol içinde karşılık gelen sekonder aminlere NaBH4 ile indirgen aminasyonu ve sonra H2O2-WO42" sistemi ile karşılık gelen nitronlarm 6 eldesini içeren sentez yolundan elde edildi. Nitronlarm yapılan hidroksilamin hidroklorürle reaksiyonlan yoluyla kolayca belirlendi. C-Fenil sübstitüe olmayan ya da elektron salan sübstitüent taşıyan nitronlar 6a,c,f fenil izosiyanatla kısa sürede reaksiyona girerek yüksek verimlerle karşılık gelen [l,2,4]-oksadiazolidinonlan 8 verirken, elektron çeken sübstitüent taşıyan nitronlar 6b,d,e daha düşük verimlerle karşılık gelen oksadiazolidinonlan verdi. Oksadiazolidinonlar 8a,c,f dietil amin birlikteliğinde ısıtıldıklarında kısa sürede karşılık gelen Schiff bazı ve benzaldiminleri verirken oksadiazolidinonlar 8b,d,e benzeri değişim vermedi. Dietil aminle 8d,e bileşiklerinin ısıtılmasıyla kompleks karışım oluşurken 8b bileşiği karşılık gelen amidin'i verecek şekilde bozundu. ANAHTAR SÖZCÜKLER : O-Karbamoillenmiş oksim, moleküler kompleks, nitron, [ 1,2,4] -oksadiazolidinon
Özet (Çeviri)
11 ABSTRACT In this study the synthesis of O-arylcarbamoylhydroxylammonium tosylate in high yield and its reactions are reported. 0-Arylcarbamoylated hydroxylammonium tosylate react with ketones in ethanol at room temperature to give the corresponding carbamoylated oximes 2 in quantitative yields. Attempts to induce cyclization using bases as KOH and LDA at different conditions failed. Instead it was shown for the first time that carbamoylated oximes 2 form 1:1 molecular complexes 5 with NJV- dialkyl-iV-phenylureas when stirred in THF or ether at room temperature for short time in good yields. The molecular complexes 5a-e were isolated and characterized by analytical and spectral means. X-ray crystallographic analysis for complex 5a was performed. The complex was shown to form through the hydrogen bond formed between the carbamate NH of the carbamoylated oxime and the urea oxygen and urea NH and carbamate carbonyl. The cyclic 1,2,4-oxadiazolidinones inaccessible by the cyclization of compounds 2 were accessed by a method involving the reductive amination of corresponding aldehydes to the corresponding secondary amines using NaBHi in methanol in good yields. Oxidation of the latter with H2O2-WO42" to the corresponding nitrones 6 the structures of which were easily determined through reacting them with hydroxylamine hydrochloride. Nitrones 6a,c,f with unsubstituted C-phenyl or having electron donating substituents underwent reaction with phenyl isocyanate for short time with high yields to give the corresponding 1,2,4- oxadiazolidinone 8, while 6b,d,e having electron withdrawing substituents gave corresponding oxadiazolidinone in moderate yields. Oxadiazolidinones 8a,c,f underwent fragmentation with diethylamine for short time to give the corresponding Schiff base and benzaldimine while oxadiazolidinones 8b,d,e remain unchanged at this conditions. Prolonged heating of 8d,e in the presence of diethylamine led to complex mixtures. In the case of 8b the corresponding amidine was the main product of the reaction. KEYWORDS : O-Carbamoylated oximes, molecular complex, nitrone, [1,2,4]- oxadiazolidinone
Benzer Tezler
- Synthesis of novel 8-hydroxy qunoiline derivatives and investigation of their biological activity
Yeni 8-hidroksi kinolin türevlerinin sentezi ve biyolojik aktivitelerinin incelenmesi
BAHAA SAFAA TAWFEEQ ALRUDAINI
Yüksek Lisans
İngilizce
2023
KimyaÇankırı Karatekin ÜniversitesiBiyokimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ZEYNEP GÜLTEKİN
- شرح النقاية مختصر الوقاية للعلامة قاسم بن قطلوبغا(ت 879هـ)من بداية كتاب البيوع إلى كتاب القسمةدراسة وتحقيقاً
Kasım B. Kutluboğa'nın Şerhu'n-nikaye isimli eserinin tahkiki (Kitabu'l-buyu' ve Kasame arası)
MOHAMMED MAHMOOD ALI ALOBAIDI
Yüksek Lisans
Arapça
2023
DinÇankırı Karatekin ÜniversitesiTemel İslam Bilimleri Ana Bilim Dalı
DR. ÖĞR. ÜYESİ HANAN AKKO
- بطاقات الائتمان وتداعياتها على مستحقيهافي الاقتصاد الإسلامي بالعراق
Irak'ta uygulanan İslam iktisadına göre kredi kartları ve kullanıcıları üzerindeki olumsuz etkileri
YAQOOB MAJID YAKOOB AL-DOORI
Yüksek Lisans
Arapça
2023
DinÇankırı Karatekin ÜniversitesiTemel İslam Bilimleri Ana Bilim Dalı
DR. ÖĞR. ÜYESİ HANAN AKKO
- العقوبات الإلهية أسبابها وسننها في هلاك الأمم الماضية(سورة هود أنموذجاً / دراسة تحليلية)
Önceki ümmetlere verilen ilahi cezalar (Hûd suresi örneği)
HAMDAN SALIH TAHA TAHA
Yüksek Lisans
Arapça
2023
DinÇankırı Karatekin ÜniversitesiTemel İslam Bilimleri Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. MEHMET ALİ AYTEKİN
- Ankara piyasasında tüketime sunulan vakum paketli kahvaltılık tereyağların Gıda Maddeleri Tüzüğü, T.S.E ve MSB kahvaltılık tereyağı şertnamesine uygunluğunun saptanması
Başlık çevirisi yok
MEHMET EFE
Yüksek Lisans
Türkçe
1998
Veteriner HekimliğiAnkara ÜniversitesiBesin Hijyeni ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ERGÜN ÖZALP