O-fenilkarbamoilhidroksilamin bileşiğinin sentezi bazı sentetik uygulamaları
Synthesis of o-phenylcarbomoylhdroxylamine and its synthetic applications
- Tez No: 154171
- Danışmanlar: PROF.DR. NECDET COŞKUN
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: O-Karbamoillenmiş oksim, moleküler kompleks, nitron, [ 1, 4] -oksadiazolidinon, O-Carbamoylated oximes, molecular complex, nitrone, 4]- oxadiazolidinone
- Yıl: 2004
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Uludağ Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Bu çalışmada O-arilkarbamoilhidroksilamonyum tosilat yüksek verimle sentezlendi ve reaksiyonları rapor edildi. O-Arilkarbamoillenmiş hidroksilamonyum tosilat oda sıcaklığında etanol içinde ketonlarla reaksiyona sokularak karşılık gelen karbamoillenmiş oksimler 2 kantitatif verimlerle elde edildiler. Halkalaşma sağlamak üzere KOH ve LDA'mn farklı miktarlanyla etkileştirilmeleriyse başarısız oldu. Bunun yerine karbamoillenmiş oksimler 2 N,N-dialkil-N'-fenil ürelerle THF veya eter içinde oda sıcaklığında reaksiyona sokulduğunda kısa sürede iyi verimlerle 1:1 moleküler komplekslerin 5 oluştuğu ilk defa gösterildi. Moleküler kompleksler 5a-e izole edilerek analitik ve spektral yöntemlerle karakterize edildi. 5a kompleksinin yapısının anlaşılması için X-ışını analizi yöntemi kullanıldı. Kompleks karbamoillenmiş oksimin karbamat NH'ı ve üre oksijeni ile üre NH'ı ve karbamoil karbonili arasındaki hidrojen bağlarıyla oluşmaktadır. [l,2,4]-Oksadiazolidinonlar 2 bileşiklerinin halkalaşmasıyla elde edilemeyince aromatik aldehidlerin metanol içinde karşılık gelen sekonder aminlere NaBH4 ile indirgen aminasyonu ve sonra H2O2-WO42" sistemi ile karşılık gelen nitronlarm 6 eldesini içeren sentez yolundan elde edildi. Nitronlarm yapılan hidroksilamin hidroklorürle reaksiyonlan yoluyla kolayca belirlendi. C-Fenil sübstitüe olmayan ya da elektron salan sübstitüent taşıyan nitronlar 6a,c,f fenil izosiyanatla kısa sürede reaksiyona girerek yüksek verimlerle karşılık gelen [l,2,4]-oksadiazolidinonlan 8 verirken, elektron çeken sübstitüent taşıyan nitronlar 6b,d,e daha düşük verimlerle karşılık gelen oksadiazolidinonlan verdi. Oksadiazolidinonlar 8a,c,f dietil amin birlikteliğinde ısıtıldıklarında kısa sürede karşılık gelen Schiff bazı ve benzaldiminleri verirken oksadiazolidinonlar 8b,d,e benzeri değişim vermedi. Dietil aminle 8d,e bileşiklerinin ısıtılmasıyla kompleks karışım oluşurken 8b bileşiği karşılık gelen amidin'i verecek şekilde bozundu.
Özet (Çeviri)
11 ABSTRACT In this study the synthesis of O-arylcarbamoylhydroxylammonium tosylate in high yield and its reactions are reported. 0-Arylcarbamoylated hydroxylammonium tosylate react with ketones in ethanol at room temperature to give the corresponding carbamoylated oximes 2 in quantitative yields. Attempts to induce cyclization using bases as KOH and LDA at different conditions failed. Instead it was shown for the first time that carbamoylated oximes 2 form 1:1 molecular complexes 5 with NJV- dialkyl-iV-phenylureas when stirred in THF or ether at room temperature for short time in good yields. The molecular complexes 5a-e were isolated and characterized by analytical and spectral means. X-ray crystallographic analysis for complex 5a was performed. The complex was shown to form through the hydrogen bond formed between the carbamate NH of the carbamoylated oxime and the urea oxygen and urea NH and carbamate carbonyl. The cyclic 1,2,4-oxadiazolidinones inaccessible by the cyclization of compounds 2 were accessed by a method involving the reductive amination of corresponding aldehydes to the corresponding secondary amines using NaBHi in methanol in good yields. Oxidation of the latter with H2O2-WO42" to the corresponding nitrones 6 the structures of which were easily determined through reacting them with hydroxylamine hydrochloride. Nitrones 6a,c,f with unsubstituted C-phenyl or having electron donating substituents underwent reaction with phenyl isocyanate for short time with high yields to give the corresponding 1,2,4- oxadiazolidinone 8, while 6b,d,e having electron withdrawing substituents gave corresponding oxadiazolidinone in moderate yields. Oxadiazolidinones 8a,c,f underwent fragmentation with diethylamine for short time to give the corresponding Schiff base and benzaldimine while oxadiazolidinones 8b,d,e remain unchanged at this conditions. Prolonged heating of 8d,e in the presence of diethylamine led to complex mixtures. In the case of 8b the corresponding amidine was the main product of the reaction.
Benzer Tezler
- Ventilation network analysis and calculation of psychrometric properties of mine air in O.A.L. Çayırhan coal mine
Başlık çevirisi yok
ÜMİT YAŞAR ÖNDER
Yüksek Lisans
İngilizce
1989
Maden Mühendisliği ve MadencilikOrta Doğu Teknik ÜniversitesiDOÇ. DR. TEVFİK GÜYAGÜLER
- Psychrometric and thermodynamic analysis and energy balance installation of mine air in O.A.L. Çayırhan coal mine
O.A.L. Çayırhan Kömür İşletmesi'nde havalandırma şebekesinin psikometrik ve termodinamik analizi ve enerji dengesinin oluşturulması
HÜSEYİN HÜSNÜ ALTAY
Yüksek Lisans
İngilizce
1990
Maden Mühendisliği ve MadencilikOrta Doğu Teknik ÜniversitesiMaden Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. TEVFİK GÜYAGÜLER
- O.Spengler, A.Toynbee ve yirminci yüzyılda döngüsel tarih anlayışına yeniden dönüşün nedenleri
Başlık çevirisi yok
KUBİLAY AYSEVENER
Yüksek Lisans
Türkçe
1989
FelsefeAnkara ÜniversitesiFelsefe Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ŞAHİN YENİŞEHİRLİOĞLU
- O-fenilendiamin'nin bazı geçiş metalleri ile komplekslerinin sentezi ve yapılarının aydınlatılması
The stnthesis of some o-phenylene diamine complexes with some transition metals and determination of their structures
SEFA DURMUŞ
- O-en-N-tn Molekülü ve bazı komplekslerinin elektrokimyasal ve polarografik davranışlarının incelenmesi
Başlık çevirisi yok
SELAHATTİN YILMAZ