Conformational analysis of 2-sustituted cyclohexanones by force field calculations
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 173864
- Danışmanlar: DOÇ.DR. HADİ ÖZBAL
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 1980
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 219
Özet
ÖZET Sikloheksanon bileşiklerinin iki kararlı koltuk kon- formeri vardxr. Birbirlerine dönüşebilen iki koltuk konfor- merin konformasyonal dengesi bileşik içindeki etkileşimlere başlıdır. Bu etkileşimler van der Waals etkileşimleri, dipo lar etkileşimler, bükülme (torsional) etkileşimleri ve dipol- endüklenmiş dipol etkileşimleridir. Bileşik yüklü bir atom içerdiği durumlarda yük-dipol ve yük-endüklenmiş dipol etki- leşimleride göz önüne alınır. Bu çalışmada 2-sübstitüe sik- leheksanon türevlerinde adı gecen etkileşimler incelenmiş ve etkileşim kuvvetleri ampirik kuvvet alan yöntemi ile saptan mıştır. Karbon atomu ile kovalent bag yapma özellisine sahip periodik tablonun bazı elementleri sikleheksanon bileşiğinin ikinci karbonuna takılmış ve bu imgesel substitüentlerin halka ile oluşturduğu çeşitli etkileşimler belirlenmiştir. Bu etkileşimler 2-kloro-, 2-bromo-, 2-iode-, 2-metil^-, 2-siyano ve 2-nitrosikleheksanon gibi gerçek bileşiklere uygulanıp, iki koltuk konformeri arasındaki enerji farkı, bu bileşiklerin konformasyonal enerjisi olarak saptanmıştır. Sonuçlar aynı bileşiklerin literatürden alınan deneysel veri leri ile karşılaştırılmış ve kuramsal sonuçlarla genellikle viiiyi bir uyum içinde oldukları gözlenmiştir. Çalışmada ayrıca, çözücü polar itelerinin bileşiklerin konformasyonal dengesine bağımlılığı incelenmiştir, özellik le, yüksek dielektrik sabiti olan çözücülerin elektrostatik kökenli etkileşimleri önemli ölçüde azaltması konformasyonal dengeyi etkilemektedir. vııı
Özet (Çeviri)
ABSTRACT The cyclohexanone molecule exists in two relatively stable chair conformers. The conformational eqilibrium of these two interconvertible conformers depends on the inter actions of various intermolecular forces, such as van der Waals interactions, torsional interactions, dipole-dipole interactions, dipole- induced dipole interactions and in the case of charged group charge-dipole and charge- induced dipole interactions. In this study the magnitudes of such interac- tions for various 2-substituted cyclohexanone systems are calculated by empirical force field methods. The majority of the elements of the periodic table, which form covalent bonds with carbon atom are placed at the 2-position*of the carbonyl group and the variation df inter atomic interactions by such hypothetical substituents are examined. Later, the conformational free energies of 2- fluoro-, 2-chloro-, 2-bromo-, 2-iodo-, 2-methyl-, 2-cyano- and 2-nitrocyclohexanones are calculated by the use of empi rical force field methods. The results are compared with the experimental data reported in the literature. In certain cases good agreement between the experimental and the empi rical force field results are observed.The dependence of conformational free energy on solvent polarity is also considered in the calculations. Strong solvent dependence of the conformational free energy is observed in this theoretical study, which was also obser ved in experimental results. This was due to the reduction of the electrostatic interactions by solvents of high dielec tric constants. vx
Benzer Tezler
- The Conformational analysis of 2-thiocyanocyclohexanone derivatives
Başlık çevirisi yok
ŞERMİN ADAMAN
Yüksek Lisans
İngilizce
1990
KimyaBoğaziçi ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. TEREZA VARNALI
- The conformational analysis of p-substituted 2-phenylthiocyclohexanone systems by NMR
Başlık çevirisi yok
UFUK SEBÜKTEKİN
- Conformational analysis of 2-substituted cyclohexanone ketal derivatives by molecular mechanics and nuclear magnetic resonance
2-sübstitüe sikloheksan ketal türevlerinin moleküler mekanik ve nükleer manyetik resonans ile konformasyonel analizi
TEREZA VARNALI
- Conformational analysis of 2-substituted cyclohexanone ketal derivatives by nuclear magnetic resonance
Başlık çevirisi yok
ERDEM ÇETİN
Yüksek Lisans
İngilizce
1990
KimyaBoğaziçi ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. TEREZA VARNALİ
- Conformational analysis of 2-[(4-substituted-phenyl)seleno]-1,3-dithiane: A Theoretical approach
2-[(4-sübstitüye-fenil)seleno-1,3-ditian molekülünün konformasyonel analizi: Teorik bir yaklaşım
NURCAN ŞENYURT