Catalytic activity of metal carbenes, synthesized with atomic carbon and tungsten hexachloride (WCl6), in olefin metathesis reactions
Atomik karbon ve tungsten hekzaklorür (wcl6) ile oluşturulan metal karbenlerin olefin metatez tepkimelerindeki katalitik aktivitesi
- Tez No: 185641
- Danışmanlar: DOÇ.DR. BÜLENT DÜZ, PROF.DR. FATMA SEVİN DÜZ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2007
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Hacettepe Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 89
Özet
Bu çalışmada, tungsten hekzaklorür (WCl6) ve atomik karbonun, sıvı azotla 77 K' esoğutulan bir karbon ark reaktöründe ve yüksek vakum altında gerçekleşen tepkimesiyoluyla tungsten karben sentezi başarılmıştır.Bu koşullarda oluşturulan tungsten karbenin, [W]=CCl2 şeklinde bir yapıya sahipolduğu ve düz zincirli iç ve uç olefinler, 1-okten, 2-okten, 1-hepten, 2-hepten, 1-penten ve 2-pentenin metatez tepkimelerini katalizlediği saptanmıştır.Ayrıca WCl6/ C atomu sistemi içinde [W]=CCl2 nin oluşma mekanizması, bu türüngeometrisi ve bu metal karben varlığında, Chauvin ile Herisson (1971) tarafındanönerilen metal karben metalosiklobütan mekanizması esas alınarak, 1-okten metateztepkimesinin mekanizması teorik olarak incelenmiş, bu amaçla B3LYP/ LANL2DZseviyesinde DFT hesaplamaları gerçekleştirilmiştir.ANAHTAR KEL MELER: Karbon arkı, Olefin Metatezi, Tungsten Karben, DFT.
Özet (Çeviri)
In this study, the synthesis of tungsten based carbenes was achieved via the reactionof tungsten hexachloride (WCl6) and atomic carbon in a carbon arc reactor, whichwas cooled by liquid nitrogen at 77 K under high vacuum.It was found that the tungsten carbene formed under these conditions had a structureas [W]=CCl2 and catalyzed the self metathesis reactions of terminal and internalacyclic olefins, 1-octene, 2-octene, 1-heptene, 2-heptene, 1-pentene and 2-pentene.It was also investigated theoretically, the structure and the mechanism of formation ofthe tungsten carbene, [W]=CCl2, within the WCl6/ C atom system and the energeticsof the metathesis of 1-octene, in the presence of this tungsten carbene, with respectto the metal carbene metallocyclobutane mechanism proposed by Chauvin andHerisson (1971).For this purpose, DFT calculations at B3LYP /LANL2DZ level was performed.KEY WORDS: Carbon arc, Olefin Metathesis, Tungsten Carbene, DFT.
Benzer Tezler
- Karbonil fonksiyonu içeren heterohalkaların atom ekonomik sentezi
Atom economical synthesis of heterocycles having carbonyl function
HATİCE NUR KUBİLAY
Doktora
Türkçe
2021
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. OLCAY ANAÇ
DOÇ. DR. GÖKÇE MEREY
- (1,3-dialkilimidazolin-2-iliden)-gümüş ve rutenyum komplekslerinin sentezi ve özellikleri.
(1,3-dialkylimidazolin-2-ylidene)-syntesis of silver and ruthenium complexes and their properties.
AYDIN AKTAŞ
- Benzimidazol N-Heterosiklik karben öncülleri ve komplekslerinin sentezi, katalitik aktivitelerinin incelenmesi
Synthesis benzimidzole N-Heterocyclic carbene precursors and their complexes, investigate catalytic activities
SUZAN ÇEKİRDEK
- Uzun alifatik yan zincirli Ru(II)-N-heterosiklik karben komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik aktivitesi
Synthesis, characterization and catalytic activity of Ru(II)-N-heterocyclic carbene complexes with long aliphatic side chain
ENGİN ERTUĞRUL
Yüksek Lisans
Türkçe
2020
KimyaAydın Adnan Menderes ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MUHAMMET EMİN GÜNAY
- Palladyum N-heterosiklik karben komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik aktivitelerinin incelenmesi
Synthesis, characterisation and catalytic activity of palladium N-heterocyclic carbene complexes
TUĞBA ACI YAŞAR