Kumarin içerikli polimerlerin sentezi spektroskopik ve dielektrik özellikleri
Synthesis of polymers containing coumarin spectroscopic and dielectric properties
- Tez No: 287073
- Danışmanlar: PROF. DR. KADİR DEMİRELLİ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2011
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Fırat Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 162
Özet
Bu çalışmada ilk olarak, etil 4-kloroasetoasetat'ın rezorsinol ile reaksiyonundan 4-klormetil-7-hidroksi kumarin sentezlendi. Sentezlenen bu bileşik ile ticari olarak hazır alınan 4-metil-7-hidroksi kumarin ve 4-fenil-7-hidroksi kumarinin metakriloilklorür ile açilleme reaksiyonundan kumarin yan gruplu metakrilat monomerleri sentezlendi. Homopolimerler, kopolimerler ve graft kopolimerlerin hazırlanmasında serbest radikalik polimerizasyon veya atom transfer radikal polimerizasyon metodları kullanıldı. Sentezlenen polimerlerden biri olan poli(4-klormetil-2-oxo-2H-kromen-7-il metakrilat) üzerinde dietanolaminle değişik oranlarda modifikasyon yapıldı.Yapı karakterizasyonunda ağırlıklı olarak FT-IR, 1H ve 13C-NMR teknikleri kullanıldı. Polimerlerin, termal davranışları karşılaştırmalı olarak DSC ve TGA ile ölçüldü ve sonuçlar birbirleriyle karşılaştırıldı. Ortalama molekül ağırlıkları ve polidispersiteleri GPC aletiyle ölçüldü.Sıcaklık ve frekansın bir fonksiyonu olarak polimerlerin dielektrik davranışları incelendi ve yapılarıyla ilişkilendirildi. Polimerlerin spektroskopik özellikleri UV-Vis ve floresans spektroskopileriyle araştırıldı. Floresans spektroskopisiyle emisyon ölçümleri üzerine çözücü polarlığının etkisi araştırıldı. Ubbellohde viskozimetresi kullanılarak kopolimerlerin viskozite ölçümleri yapıldı. Elde edilen sonuçlardan intrinsink viskoziteleri hesaplandı. Farklı ısıtma hızlarındaki bozunma eğrilerinden yararlanılarak Flyn-Wall-Ozawa metoduna göre makrobaşlatıcı ve graft kopolimerlerin termal bozunmaya yönelik aktivasyon enerjileri hesaplandı. Kumarinin dimerleşme özelliğinden yararlanılarak kumarin uçlu polimer fotodimerleştirildi.Poli(4-klormetilkumarin metakrilat) ve poli(4-fenilkumarin metakrilat)'ın termal degradasyonu, vakum altında oda sıcaklığından 500oC' ye kadar programlı ısıtılarak yapıldı. Degradasyon sıcaklığında uçucu oda sıcaklığında uçucu olmayan ürünler FT-IR, NMR ve GC-MS ile belirlendi. Soğuk halka fraksiyonun (CRF)'nin önemli ürünleri; 4-metil-7-hidroksi kumarin, 4-klormetil-7-hidroksi kumarin ve monomerleridir.
Özet (Çeviri)
In this study, first, the 4-chloro methyl-7-hydroxy coumarin was synthesized by reaction of ethyl 4-chloroacetoacetate with resorcinol. The methacrylate monomers bearing coumarin side group were synthesized from acylation reaction of methacryloyl chloride with 4-methyl-7-hydroxy coumarin and 4-phenyl-7-hydroxy coumarin, which are received commercially. The preparation of homopolymer, copolymer and graft copolymers were prepared by radical polymerization or atom transfer radical polymerization (ATRP) methods.The modification of poly (4-chloromethyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl methacrylate), which is one of polymers synthesized was performed with diethanolamin in different ratios.The FT-IR, 1H and 13C-NMR techniques for structural characterization were used mainly. The thermal behavior of polymers was measured by DSC and TGA, results were compared with each other. The average molecular weights and the polydispersities of polymers was measured by GPC technique.Dielectric behavior of polymers was investigated as a function of temperature and frequency and associated with their structures. The spectroscopic properties of polymers were investigated by UV-Vis and fluorescence spectroscopies. The effect of solvent polarity on emission measurements was investigated by fluorescence spectroscopy. The viscosity measurements of copolymers were carried out by using Ubbelohde viscosimeter. Their intrinsic viscosity from experimental results was determined. The activation energy for thermal degradation of macroinitiator and graft copolymers was calculated according to the method of Flynn-Wall-Ozawa by using decomposition curves in different heating rations. Coumarin ended PMMA was dimerized by using photodimerization property of coumarine.The thermal degradation of poly[4-methyl-7-hydroxy coumarin] and poly[4-chloro methyl-7-hydroxy coumarin] was investigated by programmed heating from ambient temperature to 500 oC under vacuum followed by the product collection. The cold ring fraction (CRF) of products volatile at degradation temperature but not at ambient temperature was identified by FT-IR, NMR, GS-MS. Based on degradation, the major products of CRF are 4-methyl-7-hydroxy coumarin, 4-chloro methyl-7-hydroxy coumarin and their monomers.
Benzer Tezler
- Bor içeren donör-akseptör (D-A) organik materyallerin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi
Syntheses of boron containing donor-acceptor (D-A) organic materials and investigation of their properties
ONUR ŞAHİN
- Benzilmetakrilat ile 2-okso-2h-kromen-7il metakrilat kopolimerlerinin sentezi ve karakterizasyonu
Synthesis and characterization of copolymers of benzyl methacrylate with 2-oxo-2h-kromen?7-il methacrylate
NURSEL AYAZ
- Poli(Etilmetakrilat) içerikli makromonomer sentezi, stiren ile tarak kopolimer hazırlanması ve karakterizasyonu
Macromonomer synsthesis containing poly(Ethylmethacrylte) preparation and chracteriazation of their brush typep copolymer
SÜLEYMAN SARAÇ
- Isıya ve pH'A duyarlı akıllı tekstillerin geliştirilmesi
Development of thermo-responsive and pH sensetive smart textiles
SENA DEMİRBAĞ GENÇ
Doktora
Türkçe
2019
Tekstil ve Tekstil MühendisliğiSüleyman Demirel ÜniversitesiTekstil Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. SENNUR ALAY AKSOY
- Experimental analysis of wrinkle formation and recovery mechanism of textile materials with different fiber types
Farklı lif tiplerine sahip tekstil malzemelerinin kırışıklık oluşma ve açılma mekanizmasının deneysel analizi
IŞIL YILDIZ
Yüksek Lisans
İngilizce
2021
Tekstil ve Tekstil Mühendisliğiİstanbul Teknik ÜniversitesiTekstil Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. İKİLEM GÖCEK
PROF. DR. SEYHAN ONBAŞIOĞLU