Geri Dön

Photocatalytic hydrosilation of some dienes using m(CO)6 complexes

Bazı dienlerin m(CO)6 kompleksleri kullanılarak fotokatalitik hidrosilillenmesi

  1. Tez No: 29429
  2. Yazar: WAFA`A YASER ABDELGADER
  3. Danışmanlar: PROF. DR. BEKİR PEYNİRCİOĞLU
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 1993
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 118

Özet

ÖZ BAZI DİENLERİN M(CO)6 KOMPLEKSLERİ KULLANILARAK FOTOKATALİTİK HİDROSİLİLLENMESİ ABDELQADER, Wafa'a Yaser Doktora Tezi, Kimya Anabilîm Dalı Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Bekir PEYNİRCİO?LU Aralık, 1993, 97 Sayfa Çeşitli dienlerin trietilsilan ve trimetilsilan ile fotokatalitik hidrosilillenmesi d6 hexakarbonilmeta! komplexleri, M(CO)6, (M= Cr, MO, W), katalizör olarak kullanılarak incelendi. Trietilsilan ve Cr(CO)6 kullanilarak muhtelif 1,3-dienler ışınlama altında hidrosilillendi ve 1,4-katilma ürünleri elde edildi. Reaksiyon sonucunda 1,3- butadien hidrosilillenerek cis-1-trietilsilil-2-buteni, trans-1,3-pentadien cis- Vİtrietilsilil-2-penteni, 2,3-dimetilbutadien, 1-trietilsilil-2,3-dimetilbuteni, trans-2- metil-1,3-pentadiene ise (Z)-1-trietilsilil-2-metil-2-penteni oluşturdu. İsoprenin hidrosilillenme reaksiyonu ise (Z)-1-trietilsilil-3-metil-2-buten ve 1 -trietilsilil-3- metil-2-buten olmak üzere iki ürün oluşturdu. Çıkış bileşiğindeki 1,3-butadien strüktürünün C(1) ve C(4) karbonları üzerindeki metil grupları olefinik karbonlara silil grubunun transferini önleyerek reaksiyon hızını önemli ölçüde yavaşlattıği görüldü. Elde edilen bütün alilsilan ürünleri, incelenen reaksiyonların hepsinde 1,4-katılmanın olduğunu göstermektedir. Bü katılmanın genelliği 1H- ve 13C- NMR spektroskopisi verileriyle ileri sürüldü. Hidrosililleme reaksiyonu için d6 metalkarbonillerinin (Cr, Mo, W) fotokatalitik aktivitesi çeşitli dienler için incelendi. Sonuçta Cr(CO)e kompleksinin halkasal olmayan 1,3-dienler için orta etkinlikte bir katalizör olduğu ve reaksiyon koşullarının alilsilan sentezleri için elverişli ve ılımlı olduğu sonucuna varıldı. Diğer taraftan, Mo(CO)6 kompleksinin düşük dereceli katalitik etkinliğine rağmen yanlizca trietilsilan ve 1,3-butadienle olan reaksiyonunun yer seçici (regioselective) olarak 1,4-katılma ürünü verdiği, W(CO)6 kompleksinin ise denenen bütün reaksiyonlarda etkisiz olduğu gözlendi. Trifenilsilan kullanılarak denenen bütün hidrosililleme reaksiyonlari ürün vermedi. viiBu alanda literatürdeki çeşitli çalışmaların ayrıntıları ve bu çalışmanın sonuçları gözönüne alınarak incelenen fotokatalitik reaksiyonlara bir mekanizma önerildi. Bu mekanizmaya göre dien metale s-cis durumda bağlanmakta ve silan da dîenin açık tarafının bulunduğu taraftan merkez atoma koordine olmaktadır. Dienin sılana komplekste senkron olarak 1,4-katılmasıyla hidrosilillenme ürünü oluşmaktadır. Anahtar kalimeler: Karbonil, Krom, Trietilsilan, Butadien, Fotokataliz, Hidrosililleme. Bilim Dalı Sayısal Kodu: 405.01.01 VIII

Özet (Çeviri)

ABSTRACT PHOTOCATALYTIC HYDROSILATION OF SOME DENES USING M(CO)6 COMPLEXES ABDELQADER, Wafa Yaser Ph.D. in Chemistry Supervisor: Prof. Dr. Bekir PEYNİRCİO?LU December, 1993, 97 Pages The phtocatalized hydrosilation of various dienes were examined under the function of d6 hexacarbonyimetals, M(CO)6, (M= Cr, Mo, W) in the presence of either triethylsilane or triphenylsilane. Various 1,3-dienes were hydrosilated to 1,4-addition products employing Cr(CO)6 and triethylsilane. Photocatalyzed hydrosilation of 1,3- Butadiene produces cis-1 -triethylsilyl-2-butene, trans-1,3-pentadiene yields cis- 1-triethylsilyl-2-pentene, 2,3-dimethylbutadiene generates 1-triethylsilyl-2,3- 111dimethylbutene and trans-2-methyl-1,3-pentadiene reacts to give (Z)-1- triethylsilyl-2-methyl-2-pentene. However, the reaction of isoprene proceeds to give two positional isomers, (Z)-1-triethylsilyl-3-methyl-2-butene and 1-triethylsilyl-3-methyl-2-butene. Methyl substituens on C(1) and C(4) of the butadiene structure hinders silyl transfer to the internal olefinic carbon and seriously slows the rate of the reaction. All the allyl silanes obtained reveal that 1,4-addition took place. The generality of this mode of addition was demonstrated by *H-NMR and *3C-NMR spectroscopic data. The photocatalytic activity of M(CO)6 (M= Cr, Mo, W) for the hydrosilation reaction of several dienes have been examined in this work, it has been found that Cr(CO)6 is a moderate catalyst for 1,4-hydrosilation of acyclic 1,3-dienes and the reaction conditions are mild enough to be of preparative utility for allylsilanes. In spite of the low catalytic activity of Mo(CO)6 the course of its hydrosilation reaction with 1,3-butadiene reaches the regioselective 1,4-addition product, while W(CO)6 was found to be an absolutely inefficient catalyst. Hydrosilation using, triphenylsilane could not be achieved with all of the dienes used. IVConsidering the details of several studies in this field, and according to the results obtained in this work, a photocatalytic mechanism was proposed. According to this mechanism the diene attaches itself to the metal in an s-cis manner, and coordination of the silane to a facial position of the same center with the site adjacent to the open end of the diene occurs. This is followed by a concerted 1,4-addition reaction of the silane to the diene, leading to the formation of the hydrosilyl monoene. Key Words : Carbonyl, Chromium, Triethylsilane, Butadiene, Photocatalysis, Hydrosilation. Science Code: 405.01.01

Benzer Tezler

  1. Tez No

    343611

    Fotokatalitik özellikli TiO2/polimerik jel kompozit yapıların üretilmesi ve atık suların arıtımında kullanılabilirliği

    Producing of TiO2/polymeric gel composite structure wi̇ith photocatalytic property and showing its usability in purification of waste water

    MELEK TEZCAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2013

    KimyaMuğla Sıtkı Koçman Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. HÜSEYİN ÇİÇEK

  2. Tez No

    76586

    Photocatalytic oxidation efficiency of titanium dioxide in hard waters

    Sert sularda titandioksidin fotokatalitik oksidasyon verimi

    EBRU KARABACAKOĞLU

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1998

    Çevre MühendisliğiBoğaziçi Üniversitesi

    Çevre Teknolojileri Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MİRAY BEKBÖLET

  3. Tez No

    797643

    Photocatalytic degradation of rhodamine B using Ag/AgCl@GO

    Ag/AgCl@GO kullanarak rodamin B'nin fotokatalitik bozunması

    TAYLAN CAN KÖSE

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2023

    Kimya Mühendisliğiİzmir Yüksek Teknoloji Enstitüsü

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. ASLI YÜKSEL ÖZŞEN

  4. Tez No

    690453

    Photocatalytic hydrogen production over ionic liquid coated semiconductors

    İyonik sıvı kaplı yarı iletkenler kullanılarak foto katalitik hidrojen üretimi

    ELİF CAN

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2021

    Kimya MühendisliğiBoğaziçi Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. RAMAZAN YILDIRIM

  5. Tez No

    341045

    Photocatalytic oxidation of NOX over TiO2 containing cement based materials

    Çimento esaslı malzemeleri içeren TiO2 ile NOX'un fotokatalitik oksitlenmesi

    İBRAHİM BAYAR

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2013

    Kimya MühendisliğiOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. DENİZ ÜNER

Geri Dön