Ab initio moleküler orbital yöntemleri ile CO2(CO)8 izomerlerinin moleküler yapı parametrelerininve titreşim frekanslarının hesaplanması
The calculation of structural parameters and stretching frequencies of dicobalt octacarbonyl isomers by using ab initio molecular orbital methods
- Tez No: 330724
- Danışmanlar: YRD. DOÇ. DR. DURAN KARAKAŞ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Ab initio yöntemleri, Dikobalt oktakarbonil, Çok çekirdekli metal karboniller, Titre?im frekansları, Ab initio methods, Dicobalt octacarbonyl, Polinüclear metal carbonyls, Stretching frequencies
- Yıl: 2013
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Cumhuriyet Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 84
Özet
Metal karboniller ve türevleri çoğu organometalik bile?iklerin sentezinde ba?langıç maddesi ve çoğu tepkimelerde katalizör olarak kullanılır. Bu yüzden yapılarının belirlenmesi kimyada önemli bir yere sahiptir. ?nfrared spektroskopisi metal karbonillerin sterokimyasını belirlemek için sıkça kullanılır. Metal karboniller ve türevlerinin yapısı C-O bağ gerilme frekansları, band sayıları ve band ?iddetleri ile ili?kilidir. Ancak C-O bağ gerilme modlarının etiketlenmesi önemli bir problemdir. Hesaplamalı kimya bu sorunun çözümünde etkili bir yöntem olmu?tur.Bu çalı?mada, Co2(CO)8 kompleksinin C2v, D3d ve D2d simetrili izomerlerinin gaz faz, siklohekzan ve pentan çözücülerinde optimize geometrileri elde edildi. Optimize geometrilerde bağ uzunlukları ve bağ açıları belirlendi. Toplam enerjileri hesaplandı ve izomerlerin kararlığı tartı?ıldı. ?zomerlerin C-O bağ gerilme titre?im frekansları hesaplandı ve deneysel titre?im frekansları izomerlere etiketlendi. ?zomerlerdeki her bir atomun Mulliken yükleri hesaplandı. Üç izomer için elektronik spektrumlar elde edildi.Bu hesaplamalar sonucunda elde edilen bağ uzunlukları ve bağ açılarının deneysel değerler ile uyumlu olduğu bulundu. Toplam enerji değerlerine göre izomerlerin kararlılık sıralamasının C2v < D3d < D2d ?eklinde olduğu belirlendi. Hesaplan frekanslar, deneysel frekans uyumuna ve ?iddetlerine göre izomerlere etiketlendi. Mulliken populasyon analizine göre geri bağlanmanın C2v < D3d < D2d sırasına göre arttığı bulundu. Elde edilen elektronik spektrumların deneysel değerler ile uyum içinde olduğu görüldü. Ayrıca izomerlerin gaz faz ve çözücüde farklı spektrumlar verdiği bulundu.
Özet (Çeviri)
Metal carbonyls and their derivatives are used as starting material in synthesis ofthe most organometallic compound and as catalyst the most reactions. Therefore, the determination of the structures of metal carbonyls has an important role in chemistry. Infrared spectroscopy is used frequently to determine of sterochemistry of the metal carbonyls. The structures of metal carbonyls and their derivatives associated with the CO stretching frequencies, band number and band intensities. But labeling of C-O stretching modes is very important problem. Computational chemistry has been an effective method in solving this problem. In this study, optimized geometries of isomers with C2v, D3d and D2d symmetriesof Co2(CO)8 complex were obtained in gas phase, cyclohexane and pentane solvents. Bond lengths and bond angles were determined from optimized geometries. Total energies of isomers were calculated and stabilities of isomers were discussed. CO bond stretching frequencies of isomers were calculated and experimental vibrational frequencies were labeled to isomers. Mulliken charges were calculated for each atom inthe isomers. Electronic spectra were obtained for the three isomers. As a result of these studies, bond lengths and bond angles obtained from calculations were found to be agreement with the experimental values. According to total energy values, the stability ranking of isomers was determined that in the form of C2v < D3d < D2d. Calculated frequencies were labeled to isomers according to consistent with the experimental frequency and intensities. According to the Mulliken population analysis results, back-bonding increases C2v < D3d < D2d respectively. Values obtained from the electronic spectra were compatible with the experimental values. In addition, different the spectra were found for three isomers in the gas phase and solvent.
Benzer Tezler
- 3-hidroksitropolonun proton transfer tepkimesi üzerine bağlı grup ve çözücü etkilerinin ab initio moleküler orbital yöntemleri ile incelenmesi
The investigation of the substituent and solvent effects on the proton transfer reaction of 3-hydroxytropolone by ab initio molecular orbital theory
VEDAT GÜL
Yüksek Lisans
Türkçe
2012
KimyaCumhuriyet ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. DİLARA ÖZBAKIR IŞIN
- Bazı amino azollerdeki amin-imin tautomerliği üzerine bağlı grup ve çözücü etkilerinin ab initio moleküler orbital yöntemleri ile incelenmesi
Investigation of solvent and substituent effects on the amino-imino tautomerism of some amino azoles by ab initio molecular orbital methods
ALİ IŞIKVER
- Tautomerizm gösteren bazı 1, 2, 4-triazol-3-tiyon türevlerinin kristal yapılarının ve moleküler konformasyonlarının x-ışınları kırınımı ve kuramsal hesaplama yöntemleri ile incelenmesi
The investigation of crystal structures and molecular conformations of some 1, 2, 4-triazole-3-thione derivatives by x-ray diffraction and theoretical calculations
ARZU AKBAŞ
Yüksek Lisans
Türkçe
2004
Fizik ve Fizik MühendisliğiHacettepe ÜniversitesiFizik Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SÜHEYLA ÖZBEY
- Bazı enaminlerin molekül geometrileri ve E/Z izomer dengesi üzerine çözücü etkileri
Başlık çevirisi yok
NİHAT KARAKUŞ
- Bazı organik kristallerin molekül yapılarının ve moleküler özelliklerinin x-ışınları kırınımı ve kuantum mekaniksel hesaplama yöntemleri ile incelenmesi
Crystal molecular structure studies of some organic crystals by x-ray diffraction and quantum mechanical calculation methods
FİLİZ BETÜL KAYNAK
Doktora
Türkçe
2003
Fizik ve Fizik MühendisliğiHacettepe ÜniversitesiFizik Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SÜHEYLA ÖZBEY