Geri Dön

Pirolin temelli kiral organokatalistlerin sentezi ve bunların aldol reaksiyonlarındaki asimetrik indüksiyon etkilerinin araştırılması: Deneysel ve teorik bir yaklaşım

Designing proline-based kiral ligands and their asymmetric induction effects on aldol reactions: An experimental and theoretical approach

  1. Tez No: 377374
  2. Yazar: NEVİN ARSLAN
  3. Danışmanlar: PROF. DR. NECMETTİN PİRİNÇÇİOĞLU
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2014
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Dicle Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 151

Özet

Optikçe aktif bileşikler ilgili çalışmalar endüstriyel ve akademik alanda çok önemli bir yer tutar. Asimetrik kataliz optikçe aktif bileşiklerin sentezi için ideal bir yöntem olarak kabul edilebilir. Stereokimyada asimterik indüksiyon, sübstrat, reaktif, katalist veya çevredeki kiral bir özelliğinin etkisi sonucu bir enantiyomer veya diyastreoizomerden birinin seçici oluşumu olarak tanımlanır. Asimetrik indüksiyon asimetrik sentezde temel bir olgu olarak yer almakta olup ilk kez Emil Fischer tarafından karbohidratlar üzerindeki çalışmalarıyla literatüre girmiştir. Bu alanda yapılan çalışmalar genellikle metal içeren kiral ligantlar içermektedir. Konunun önemi 2001 Nobel Kimya ödülüyle taçlandırılmıştır. Bu çalışmada C2 simetrisine sahip prolin temelli 4 adet organokatalizörler sentezlendi ve yapıları aydınlatıldı. Elde edilen 4 adet organokatalizörlerin Aldol tepkimelerindeki asimetrik indüksiyon etkileri araştırıldı. Deneysel çalışmalara başlamadan önce sentezlenecek ligantların hangi tür Adol reaksiyonu için etkili olabileceği teorik olarak çalışıldı ve alınan sonuçlar doğrultusunda reaksiyonlar seçildi. Elde edelin sonuçlar teorik olanlarla kıyaslandı. Bu hesaplamalar için katalistlerin moleküler dinamik dvaranışları için amber9 kullanılırken bu katalistlerin katalizledikleri reaksiyonlar için temel, geçiş ve ürün halleri içinse Gaussian 03 paket programı kullanılarak hesaplamalar b3lyp/6-31+g(d) seviyesinde yapıldı.

Özet (Çeviri)

Studies concerning optically active compounds accopy very important places both in industry and academic fields. Asymmetric catalysis is considered as an ideal method for synthesing optically active compounds. Asymmetric induction in stereochemistry is described as the preferential formation of one enantiomer or diastereoisomer over the other in a chemical reaction as a result of the influence of a chiral feature present in the substrate, reagent, catalyst or environment, which is a key element in asymmetric synthesis, first introduced by Emil Fischer based on his work on carbohydrates. The field received three Nobel Chemistry prizes for its importance. Since the discovery of L-proline-catalysed reactions, this unique amino acid has been extensively studied as an organocatalyst. The study involves designing 4 new asymmetric organocatalysts with C2 symmetry based on proline and test their effects in asymmetric Aldol reactions. Molecular modelling approaches have also been applied to predict the reasons behind the enantiomeric desrimination of Aldol reactions induced by these organocatalysts. Amber9 was used to predict molecular dynamic features of organocatalysts while Gaussian03 was used to predict the energy levels of reactant, transition and product states of catalysed Aldol reacions in order to understand the enantiomeric descrimination induced by these organocatalyst. The qunatum mechanical calulation was performed at b3lyp/6-31+g(d) level.

Benzer Tezler

  1. Yeni asimetrik organokatalizörlerin tasarımı ve organik reaksiyonlardaki uygulamaları

    Design of new asymmetric organocatalysts and their application in organic reactions

    TUĞBA YORULMAZ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    KimyaYıldız Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ÇİĞDEM YOLAÇAN

  2. Asimetrik nikotin ve prolin temelli organokatalizörlerin sentezi ve uygulamaları

    The synthesis of asymmetric nicotine and proline-based organocatalysts and their applications

    ASLI ÖZKAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2012

    KimyaYıldız Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. ÇİĞDEM YOLAÇAN

  3. Synthesis of amino alcoholbased chiral ligands and their applications in asymmetric synthesis

    Amino alkol bazlı kiral ligandların sentezi ve asimetrik sentezlerdeki uygulamaları

    DİLEK IŞIK

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2006

    KimyaHacettepe Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. CANAN ÜNALEROĞLU

  4. Synthesis of novel chiral pyrrole derivatives as catalyst and their applications in asymmetric synthesis

    Katalizör olarak yeni kiral pirol türevlerinin sentezi ve asimetrik sentezlerde uygulamaları

    ALİME EBRU AYDIN

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2006

    KimyaHacettepe Üniversitesi

    Organik Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. CANAN ÜNALEROĞLU

    PROF. DR. AYHAN SITKI DEMİR

  5. L-prolin grubu taşıyan kaliks[4]aren türevlerinin sentezi ve organokatalizör olarak enantiyoseçici aldol tepkimelerinde kullanılması

    Synthesis of cali̇x[4]arene deri̇vati̇ves beari̇ng L-proli̇ne groups and usi̇ng as organocatalyst for enanti̇oselecti̇ve aldol reacti̇on

    MEHMET AKTAŞ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    KimyaSelçuk Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MUSTAFA YILMAZ