Geri Dön

Computational modelling of axial chirality of 2-arylimino-3-arylthiazolidine isomers

2-arilimino-3-ariltiyazolidin izomerlerinin aksiyel kiralitesinin hesapsal modellenmesi

  1. Tez No: 390660
  2. Yazar: GÜLBEN SABUNCU GÜRSES
  3. Danışmanlar: PROF. DR. SAFİYE ERDEM
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2014
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Marmara Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 69

Özet

Uzun yıllar boyunca, 4-tiyazolidin bileşikleri çok geniş alanda biyolojik aktivite göstermelerinden dolayı, heterosiklik kimya alanında önemli bir yere sahip olmuşlardır. Tiyazolidin halkasında yapılan modifikasyonlar birçok farklı farmakolojik aktiviteye sahip bileşiklerin oluşmasına neden olur. Yakın zamanda 2- imino-tiyazolidin-4-on iskelet yapısına sahip, biyolojik açıdan önemli birçok bileşik rapor edilmiştir. Prof. Dr. İlknur Doğan'ın grubu tarafından, 2-(o-metoksifenil)imino-3-(o- metoksifenil)-tiyazolidin-4-on bileşiği stereoselektif indirgenme reaksiyonuna tabi tutulmuş olup, 2-(o-metoksifenil)imino-3-(o-metoksifenil)tiyazolidin-4-ol hemiaminaline ait R ve S izomerleri elde edilmiştir. NMR bulgularına göre, bu hemiaminallerin, dimetilformamid (DMF) çözeltisi içinde P-S ve M-R konformasyonunu, kloroform (CHCl3) çözeltisi içinde ise P-R ve M-S konformasyonunu tercih ettikleri önerilmektedir. Bu çalışmada, yoğunluk fonksiyonel teorisi M06-2X/6-31+G(d,p) yöntemi ile söz konusu bileşiklerin aksiyel kiralitesi araştırılmıştır. 2-(o-methoksifenil)imino-3- (o-methoksifenil)-tiyazolidin-4-ol bileşiğinin en kararlı konformasyonları tespit edilmiştir. P-RM-R ve M-SP-S dönüşümleri için temsili ve gerçek çözücü etkisi ile elde edilen enerji profili ve dönme aktivasyon enerjileri aksiyel kiralite hakkında yeni bilgiler sağlamıştır. N3-Caril bağ dönmesinin tek yönden gerçekleşebildiği, ters yönden engelli olduğu tespit edilmiştir. Ayrıca, bu hemiaminallerin beklenmedik kararlılıklarının sebebi araştırılmıştır. Arilimino grubu ile tiyazolidin azot atomu arasındaki elektron delokalizasyonunun yapının kinetik kararlılığını önemli ölçüde arttırdığı gösterilmiştir.

Özet (Çeviri)

COMPUTATIONAL MODELLING OF AXIAL CHIRALITY OF 2-ARYLIMINO-3-ARYLTHIAZOLIDINE ISOMERS Over the years, 4-thiazolidinones have enjoyed a prominent place in heterocyclic chemistry largely due to the wide-ranging biological activity demonstrated by this class of compounds. The modification of the thiazolidine-4-one ring leads to various kinds of pharmacological activities. Recently many biologically important compounds having 2-imino-thiazolidine-4-one scaffold have been reported. By Prof. Dr. İlknur Doğan's group, 2-(o-methoxyphenyl)imino-3-(o- methoxyphenyl)-thiazolidine-4-one was subjected to stereoselective reduction and R and S isomers of hemiaminal 2-(o-methoxyphenyl)imino-3-( o-methoxyphenyl)- thiazolidine-4-ol were obtained. Based on NMR studies, it is proposed that in N,N- dimethylformamide (DMF) the hemiaminal adopts P-S or M-R conformation, whereas in chloroform (CHCl3), it adopts a P-R or M-S conformation. In this study, density functional theory with M06-2X/6-31+G(d,p) methodology was employed to elucidate axial chirality of these compounds. The most stable conformers of the compound 2-(o-methoxyphenyl)imino-3-(o- methoxyphenyl)-thiazolidine-4-ol were determined. The relative energy profile and rotational barriers for M-RP-R and M-SP-S interconversions with implicit and explicit solvent effect provided new insights into the stereochemical behavior of these compounds. It was determined that N3-Caryl bond rotation is free only in one direction but restricted in the reverse direction. In an additional study, unexpected stability of the hemiaminal structures was ascribed to the electron delocalization between arylimino moiety and nitrogen at thiazolidine ring.

Benzer Tezler

  1. Eksenel bir fanın sayısal gürültü modelinin oluşturulması ve fan kapağı boşluk geometrisinin ses yayılımına etkisinin deneysel olarak incelenmesi

    Numerical noise modelling of axial fan and experimental investigation of effect of fan cover gap geometry on sound radiation

    İSMAİL KONUR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2020

    Makine Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Makine Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. VAHİT MERMERTAŞ

  2. Yüksek hızlı kavitasyon tüneli için impeller dizaynı

    Design of an impeller for an high speed cavitation tunnel

    ÇAĞATAY SABRİ KÖKSAL

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2016

    Gemi Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Gemi İnşaatı ve Gemi Makineleri Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. EMİN KORKUT

  3. Çok katlı perde-çerçeve yapıların deprem yükleri altında dinamik analizi

    Dynamic analysis of multistory walled-framed structures under load of the earthquake

    HÜSEYİN ASLANBAŞ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1994

    İnşaat Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    DOÇ.DR. ZEKİ HASGÜR

  4. Nanoteknolojide eğri eksenli çubukların düzlem içi davranışları için bir sonlu eleman formülasyonu

    A finite element formulation for in-plane behaviours of curved beams in nanotechnology

    ÖMER EKİM GENEL

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2018

    Makine Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Makine Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. EKREM TÜFEKCİ

  5. Performance characterization and optimization of an axial flow fan for electronic enclosures

    Elektronik kutular için bir eksenel akış fanının performans karakterizasyonu ve optimizasyonu

    HAFIZ MUHAMMAD HASHIM

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2016

    Makine MühendisliğiÖzyeğin Üniversitesi

    Makine Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    Prof. Dr. MEHMET ARİK