Heteroaromatik bileşiklerin arilasyonu
Arylation of the heteroaromatic compounds
- Tez No: 533808
- Danışmanlar: PROF. DR. İSMAİL ÖZDEMİR
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2019
- Dil: Türkçe
- Üniversite: İnönü Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 118
Özet
Ekonomik açıdan önemli sayılabilecek birçok farmasötik veya zirai kimyasal madde, vazgeçilemez alt yapılar olarak heteroaril birime sahip olduğundan, heteroaromatik bileşikler, biyoloji veya malzeme bilimleri gibi çeşitli alanlarda çok çeşitli uygulamaları içeren kapsamlı bir geçmişe sahip önemli yapısal birimlerdir. Heteroarenlerin aril halojenürlerle doğrudan arillenmesi modern organik sentezde C-C bağlarının oluşumu için en değerli yöntem haline gelmiştir. Aril halojenürler ve heteroarenler arasındaki doğrudan eşleşme, tepkime aşamalarının en aza indirilmesi ve yan ürün oluşumunun azaltılması açısından avantajlıdır. Son yıllarda, bu alandaki çok çeşitli çalışmalar yeni C-H bağ dönüşümlerinin gelişimine odaklanmıştır. Bu gelişmeden sonra, piroller, azoller, (benzo) tiyofenler ve (benzo) furanlar gibi diğer değerli heteroarenlerin doğrudan arillenmesi için çeşitli yöntemler geliştirilmiştir. N-heterosiklik karben (NHC) ligandları, elektronik ve sterik olarak kontrol edilebilir ve genellikle farklı metal iyonları ile termal olarak kararlı bileşikler oluştururlar. NHC ligandlarının güçlü σ-donör fakat zayıf π-alıcı özellikleri, birçok kararlı palladyum(II)-NHC kompleksinin oluşumunu da sağlamaktadır. Palladyum(II)-NHC kompleksleri aktivitesi, kararlılığı ve seçiciliği nedeniyle, çok sayıda doğrudan arilleme reaksiyonunda oldukça reaktif ve seçici katalizörler olarak yaygın şekilde kullanılmıştır. Bu amaçla tez kapsamında yeni karben öncülleri ve palladyum kompleksleri sentezlenerek heteroaromatik bileşiklerin arilasyonu tepkimelerindeki katalitik aktiviteleri incelenmiştir. Elde edilen bulgular üç alt basamakta toplanabilir: 1) Alkil halojenürler ile 1-(2-Etilhekzilbenzimidazol) kullanılarak benzimidazolyum tuzları (1a-1k) sentezlendi ve yapıları uygun spektroskopik yöntemler ile açıklandı. 2) Sentezlenen benzimidazolyum tuzları, PdCl2 ve Pd(OAc)2 ile uygun şartlarda etkileştirilerek Pd-NHC Kompleksleri sentezlendi ve yapıları aydınlatıldı (2a-2h ve 3a-3c) 3) Sentezlenen Pd-NHC komplekslerinin heteroaromatik bileşiklerin arilasyon tepkimesindeki katalitik aktiviteleri incelendi.
Özet (Çeviri)
Heteroaromatic compounds are important structural moieties with an extensive history of diverse applications in a variety of fields, such as biology or material sciences, since, numerous economically important pharmaceuticals or agrochemicals have bi(hetero)aryl units as indispensable substructures. The direct arylation of heteroarenes with aryl halides has become the most valuable method for the formation of C(sp2)-C(sp2) bonds in contemporary organic synthesis. Therefore, the direct coupling between aryl halides and heteroarenes is advantageous with respect to a minimization of reaction steps and a reduction of byproduct formation. In recent years, a wide variety of studies in this field focused on the developments of new C-H bond transformations. After this development, various methods for direct arylation of other valuable heteroarenes such as pyrroles, azoles, (benzo)thiophenes and (benzo)furans have been developed N-Heterocyclic carbene (NHC) ligands are electronically and sterically tunable, and they generally form thermally stable compounds with different metal ions. The strong σ-donating but poor π-accepting ability of NHC ligands lead also to the formation of many stable palladium(II)-NHC complexes. Due to activity, stability and selectivity of palladium(II)-NHC complexes, they have been widely used as highly reactive and rather selective catalysts for numerous direct arylation reactions. For this purpose new carbene precursors and their palladium complexes were synthesized and catalytic activities of the heteroaromatic compounds were investigated in this thesis. The finding can be explained in three sub-step: 1) Benzimidazolium salts (1a-1k) were synthesized using alkyl halides with 1-(2-ethylhexylbenzimidazole) and their structures were elucidated by appropriate spectroscopic methods. 2) The synthesized benzimidazolium salts were reacted with PdCl2 and Pd(OAc)2 under appropriate conditions to synthesize Pd-NHC complexes(2a-2g and 3a-3c) and their structures were elucidated by appropriate spectroscopic methods. 3) The catalytic activity of synthesized Pd-NHC complexes in the arylation reaction of heteroaromatic compounds were investigated.
Benzer Tezler
- Bazı yeni N-alkil benzimidazol türevlerinin rutenyum ve palladyum kompleksleri: Sentezi, yapısal karakterizasyonu ve katalitik özelliklerinin incelenmesi
Ruthenium and palladium complexes of some new N-alkyl benzimidazole derivatives: Investigation of synthesis, structural characterization and catalytic properties
METİN ÇİÇEK
- N-alkilbenzimidazol palladyum kompleksleri ve C-C bağ oluşum tepkimeleri
N-alkylbenzimidazole palladium complexes and C-C bond formation reactions
SEMA ŞEKER
Yüksek Lisans
Türkçe
2022
Kimyaİnönü ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. İSMAİL ÖZDEMİR
DR. ÖZNUR DOĞAN ULU
- Polidentat karben öncüllerinin sentezi ve özellikleri
Synthesis of polydentate carbene precursors and properties
ÖZNUR DOĞAN
- Perhidrobenzimidazol-2-iliden ligantlı karben komplekslerinin sentezi ve özellikleri
The synthesis and properties of perhydrobenzimidazol-2-ylidene liganded carbene complexes
ZEYNEP DAĞDEVİREN
- N-sübstitüye karben-metal komplekslerinin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi
Synthesis of n-substituted carbene-metal complexes and investigation of their properties
HASAN AKDAN