Bisiklik 2,3-epoksi-1,4-endoperoksitlerin fotokimyasal düzenlemeleri
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 58063
- Danışmanlar: PROF. DR. NİHAT AKBULUT
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Endoperoksit, Epoksit, Fotoliz reaksiyonu, Endoperoxide, Epoxide, Photolysis reaction
- Yıl: 1996
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Doymuş bisiklik endoperoksitlerin fotolizi, molekülün yapısına göre iki şekilde gerçekleşir. Bunlardan birincisi molekülden oksijenin, singlet oksijen şeklinde ayrılması, ikincisi ise dioksil radikallerinin oluşumu ve bunların düzenlenerek ürünlere dönüşmesidir. Diğer taraftan endoperoksit ile birlikte molekülde epoksit halkasının varlığı, fotoliz reaksiyonunu daha da önemli kılmaktadır. Bu çalışmada peroksit bağı ve epoksit halkası taşıyan bu bileşiklerin sentezi ve fotoliz reaksiyonları incelendi. Me°X°Me MeO^OMe MeO^OMe cxj I ol\ ı + o; MeO' \)Me 37 MeOexo ve encfo-3,6,7-trioksa-trisiklo[3.2.2.02'4]nonanlar (31ve32), 2,3-dioksabi- siklo[2.2.2]okta-5-en (30) ve m-CPBA'ten elde edildi. exo-Epoksiendoperoksit metanol içerisinde DCA sensitize fotoliz edildi ve reaksiyon karışımından primer 33, 34, 35 ve sekonder ürünler 36, 37 40, 41, 42, 43 ve 44 ayrıldı. enc/o-Epoksiendoperoksitin aynı şartlardaki fotolizi benzer ürünleri verdi. Ürünlerin yalnızca stereokimyasının farklı olduğu görüldü. Sekonder ürünlerin epoksihidroksiketon 33 üzerinden yürüdüğü belirlendi. Ayrıca bu bileşik kimyasal olarak sentezlenerek fotolizinden aynı ürünler oluştuğu gözlendi. Ketal ve asetallerin oluşumu ise DCA varlığında elektron transferi üzerinden yürüyen bir ketal veya asetalleme olduğu gözlendi.
Özet (Çeviri)
SUMMARY Bicyclic endoperoxides give two type of rearrangements.The first type of rearrangement is the lose of oxygen from molecule as a singlet oxygen. The second one is the formation of dioxyl radicals and then following conversions to the products. On the other hand, presence of epoxide ring on the molecules make the rearrangement important. In this work, synthesis and photolysis of the peroxides including epoxide was studied. Me°X°Me MeO^OMe MeO^^OMe o^f I 0^1 i + o; MeO' "oMe 37 MeOIV exo- and endo-Nonanes (31,32) were obtained by oxidation of 2,3- dioksabisiklo[2.2.2.]okt-5-en (30) with m-CPBA. The photolysis of exo- epoxyendoperoxide in the presence of DCA as a sensitizer in methanol gave 33, 34, 35, 36, 37, 40, 41, 42, 43, 44 compounds than seperated by using column chromotography. When endo-epoxyendoperoxide was irridiated the similar products were obtained, except sterochemistry of compounds. It was understood that the formation of secondary compounds proceed over epoxy-hydroxyketone 33. The key compound gave the same products under the same conditions. The formation of ketal compounds can be explained by ketalization reaction that proceeds by electron transfer in the presence of DCA.
Benzer Tezler
- Tarihi su tünellerinin hidrolik ve hidrolojik özelliklerinin değerlendirilmesi açısından çevlik tüneli
Başlık çevirisi yok
AHMET ALKAN
Yüksek Lisans
Türkçe
1988
İnşaat MühendisliğiDokuz Eylül ÜniversitesiHidrolik Ana Bilim Dalı
PROF.DR. ÜNAL ÖZİŞ
- Sayısal yükseklik modellerinde parça parça bilineer yüzeylerle enterpolasyon yönteminin irdelenmesi
Başlık çevirisi yok
NALAN KOÇ
Yüksek Lisans
Türkçe
1990
Jeodezi ve FotogrametriKaradeniz Teknik ÜniversitesiJeodezi ve Fotogrametri Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ERDAL KOÇAK
- W(CO)6-CCI4/hv katalizör sistemiyle halka açılımı metatez polimerizasyon tepkimelerinin incelenmesi
Başlık çevirisi yok
BÜLENT DÜZ
- Doğuştan kalça çıkığında antropo-genetik bir araştırma
Başlık çevirisi yok
M.LEVENT SEVİK
Yüksek Lisans
Türkçe
1988
Tıbbi BiyolojiAnkara ÜniversitesiAntropoloji Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ENVER BOSTANCI
- Microcontroller based frequency synthesizer for FM receiver
Başlık çevirisi yok
MUHSİN KILIÇ
Yüksek Lisans
İngilizce
1991
Elektrik ve Elektronik MühendisliğiOrta Doğu Teknik ÜniversitesiPROF.DR. HASAN GÜRAN