Kiral modüler aminofenollerle asimetrik kataliz
Asymetric catalysis wi̇th chiral modular aminophenols
- Tez No: 645176
- Danışmanlar: PROF. DR. TAHİR TİLKİ, DOÇ. DR. ERKAN ERTÜRK
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2020
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Süleyman Demirel Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 249
Özet
Katalitik asimetrik sentez stratejileri, yüksek enantiyomerik saflıkta kiral bileşiklerin atom-ekonomik sentezi için en uygun yoldur. Bu alanda organokatalizörlerin kullanımı, 2000'in başından beri asimetrik sentezde artan uygulama alanlarına sahiptir. Bir kiral ikincil alkolden çıkılarak, enantiyomerik saf 1,4-aminoalkilfenoller (AAP-1'ler) geleneksel organik dönüşümlerden (birinci nesil) faydalanılarak hazırlandı. Ayrıca, cis- ve trans-2-(2-metoksifenil) sikloheksilaminin etkili sentezi ve bunların dibenzoil tartarik asit ile diastereomerik tuz oluşumu ile yüksek miktarda kiral rezolüsyonları sağlandı. Rezolüsyonu sağlanan öncü yapılardan başlayarak, siklohekzan yapı iskeletine (ikinci nesil) dayanan potansiyel bifonksiyonel organokatalizörler olarak primer, sekonder ve tersiyer amin grubuna sahip çeşitli aminoalkilfenoller (AAP-2'ler) ve kuaterner amonyum tuzu hazırlanmıştır. Enantiyomerlerin mutlak konfigürasyonların belirlenmesi X-ray kristalografisi ile yapılmıştır. Katalizör kütüphanesi organokatalitik veya ligand aktivitesi açısından değerlendirildi. Birinci nesil AAP'ler benzaldehide katalitik asimetrik dietilçinko katılması reaksiyonunda yüksek aktivite ve enantiyoseçicilik (%95 verim ve %82 ee) göstermiştir. Ayrıca, bir primer amin ve bir fenolik hidroksil grubu taşıyan ikinci nesil AAP'lerin, aldol reaksiyonunu yüksek aktivite ve setereo-seçicilik ile katalize (%97'ye varan verim, 90:10 syn/anti diastereomerik oran ve %80'e kadar enantiyomerik fazlalık) edebileceğini gösterildi.
Özet (Çeviri)
Catalytic asymmetric synthesis strategies are the most suited pathways for the atom-economical synthesis of chiral compounds in high enantiopurities. The use of organocatalysts in this area has increasing application areas in asymmetric synthesis since the beginning of 2000. Starting from a chiral secondary alcohol, novel enantiopure 1,4-aminoalkylphenols (AAPs-1) were prepared by exploiting conventional organic transformations (first-generation). Also, effective synthesis of cis- and trans-2-(2-methoxyphenyl)cyclohexylamine as well as their multigram-scale chiral resolution by diastereomeric salt formation with dibenzoyl tartaric acid have been described. Starting from the resolved precursor, diverse aminoalkylphenols (AAPs-2) having primary, secondary, and tertiary amine group as well as a quaternary ammonium phenol have been prepared as potential bifunctional organocatalysts based on the cyclohexane backbone (second-generation). Assignment of absolute configurations to the enantiomers has been made by X-ray crystallography. The catalyst library was screened in terms of organocatalytic or ligand activity. First-generation AAPs showed high activity and enantioselectivity (95% yield and 82% ee) in the catalytic asymmetric additions of diethylzinc to benzaldehyde. We furthermore showed that second-generation AAPs carrying a primary amine and a phenolic hydroxyl group can catalyze the direct aldol reaction with high activity and setereoselectivity (up to 97% yield, 90:10 syn/anti diastereomeric ratio, and 80% enantiomeric excess).
Benzer Tezler
- Fenollerin orto-C-atomu üzerinden epoksitlere katılma reaksiyonları
Addition reactions of phenols to epoxides at ortho-phenol-C-atom
MUSTAFA ALİ TEZEREN
Yüksek Lisans
Türkçe
2012
KimyaSüleyman Demirel ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ERKAN ERTÜRK
YRD. DOÇ. DR. TAHİR TİLKİ
- Kiral C2 -simetrik diamitdiollerin sentezi ve aldehitlere enantiyoseçici dietilçinko katılmasında katalizör olarak kullanılabilirliklerinin araştırılması
Synthesis of chiral C2-symmetrical diamidediols and investigation of their utilities as catalyst in enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes
ADNAN ÇETİN
- Diamit-diester kiral makrosikliklerin sentezi ve enantiyomerik tanıma özelliklerinin 1H NMR titrasyon yöntemiyle incelenmesi
The synthesis of diamide-diester macrocycles and researching enantiomeric recognition characteristics with the method of 1H NMR titration
MURAT SÜNKÜR
- Yeni, rijit ve C-2 simetrik kiral makrosikliklerin sentezi ve enantiyomerik tanıma özelliklerinin 1H NMR titrasyon yöntemiyle incelenmesi
New, rigid and C-2 symmetrical chiral macrocycles synthesis and investigation of the enantiomeric recognation properties 1H NMR titration methods
DENİZ BARIŞ
- Automation systems and design of an automated packaging machine
Otomasyon sistemleri ve otomatik bir paketleme makinesinin tasarımı
EMİN KAYSERİLİOĞLU
Yüksek Lisans
İngilizce
2009
Makine MühendisliğiDokuz Eylül ÜniversitesiMakine Mühendisliği Bölümü
YRD. DOÇ. DR. ZEKİ KIRAL