NNN tipi kıskaç ligandlı metal komplekslerin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik aktivite özellikleri
Synthesis, characterization and catalytic activity properties of metal complexes with NNN type pincer ligands
- Tez No: 686109
- Danışmanlar: PROF. DR. HAKAN ARSLAN
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2021
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Mersin Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 106
Özet
Yeryüzünde bol miktarda bulunan geçiş metalleriyle oluşturulan komplekslerin tasarımı, hedef moleküllerin verimli ve düşük maliyetli sentezlerinin elde edilmesi için önemlidir. Bu geçiş metalleriyle oluşturulan metal-oksijen kompleksleri, endüstriyel ve biyolojik katalitik oksidasyon reaksiyonlarında organik substratların kimyasal fonksiyonalizasyonunu etkileyen önemli anahtar ara maddelerdir. Metal-oksijen kompleksleri dioksijenin bağlanmasıyla oluşur ki, dioksijen elektrofil ve elektron alıcı olmasına rağmen, nükleofil ve elektron verici değildir. Fakat, dioksijen metal komplekslerine bağlandığında, metal-oksijen ara ürünleri hem nükleofiller ve elektron vericiler hem de elektrofiller ve elektron alıcıları olarak reaksiyona girerler. Ayrıca komplekslerin sentezinde kullanılan ligandların elektronik ve sterik etkileri, metal-oksijen komplekslerinin hem elektrofilik hem de nükleofilik reaksiyonlardaki reaktivitesini ayarlarlar. Bu tez çalışmasında, üç dişli NNN tipi benzamit türevi redoks aktif kıskaç kobalt(II) komplekslerin moleküler oksijen varlığında oksijen atom transfer reaksiyonlarında elektrofil ve aldehit deformilasyon reaksiyonlarında ise nükleofil olarak amfoterik özellikleri incelenmiştir. İlk aşamada, N-amidat donörlerini içeren üç dişli NNN tipi dört adet benzamit türevi kıskaç ligand sentezlenmiş ve 1H NMR, 13C NMR, COSY, HMQC ve FT-IR teknikleri ile karakterize edilmiştir. Daha sonra sentezlenen kıskaç ligantların, mononükleer ve dinükleer yapıda kobalt kompleksleri sentezlenmiş ve karakterizasyonları 1H NMR ve FT-IR teknikleri kullanılarak yapılmıştır. Ayrıca, ligandların ve kobalt metal komplekslerinin uygun kristal yapıları X-ışını tek kristal kırınımı tekniği ile karakterize edilmiştir. Elde edilen kobalt(II) komplekslerinin katalitik aktiviteleri, aerobik oksijen atom transfer reaksiyonlarında trifenilfosfinin trifenilfosfoksite dönüşümü ve aldehit deformilasyon reaksiyonlarında 2-fenilpropiyonaldehitin asetofenona aerobik deformilasyonu üzerinde araştırılmıştır. Katalitik aktivite sonuçlarında, mononükleer ve dinükleer kobalt komplekslerinin hem elektrofilik hem de nükleofilik reaksiyonlarda reaktivite göstermesinden dolayı amfoterik özelliğe sahip olduğu gözlenmiştir.
Özet (Çeviri)
The design of complexes formed with earth-abundant transition metal is important for achieving efficient, low-cost syntheses of target molecules. Metal-oxygen complexes formed with these transition metals are important key intermediates affecting the chemical functionalization of organic substrates in oxidation reactions such as industrial and biological catalytic oxidation. Metal-oxygen complexes are formed by binding of dioxygen to metal complexes, although dioxygen is electrophile and electron acceptor, it is not nucleophile and electron donor. However, when dioxygen is bound to metal complexes, metal-oxygen intermediates react as both nucleophiles and electron donors, as well as electrophiles and electron acceptors. In addition, the electronic and steric effects of the ligands used in the synthesis of the complexes adjust the reactivity of the metal-oxygen complexes in both electrophilic and nucleophilic reactions. In this thesis study, the amphoteric properties of NNN type tridentate benzamide derivative pincer cobalt(II) complexes were investigated as electrophile in oxygen atom transfer reactions and nucleophile in aldehyde deformylation reactions in the presence of molecular oxygen. In first place, NNN type tridentate four benzamide derivatives pincer ligands that incorporate N-amidate donors have been synthesized and characterized by 1H NMR, 13C NMR, COSY, HMQC, LC-MS, and FT-IR techniques. Subsequently, cobalt complexes of synthesized pincer ligands in mononuclear and dinuclear form were synthesized and their characterizations of the obtained cobalt metal complexes were made using by 1H NMR and FT-IR techniques. Suitable crystal structures of ligands and their cobalt metal complexes have been characterizated by single crystal X-ray diffraction technique, as well. The obtained catalytic activities of cobalt(II) complexes were investigated on the conversion of triphenylphosphine to triphenylphosphoxide in aerobic oxygen atom transfer reactions and aerobic deformylation of 2-phenyl-propionaldehyde to acetophenone in aldeyde deformylation reactions. In the catalytic activity results, it was observed that the obtained mononuclear and dinuclear cobalt complexes have an amphoteric feature due to their reactivity in both reactions.
Benzer Tezler
- Piridin-2,6-dikarboksamid NNN kıskaç tipi ligandların paladyum kompleksleri: Sentez, karakterizasyon ve katalitik uygulama
Palladium complexes of pyridine-2,6-dicarboxamide NNN pincer-type ligands: Synthesis, characterization and catalytic application
EBRU KESKİN
Doktora
Türkçe
2023
KimyaMersin ÜniversitesiNanoteknoloji ve İleri Malzemeler Ana Bilim Dalı
PROF. DR. HAKAN ARSLAN
- Bis(pirazol) ve bis(benzotriazol) sübstitüe s-triazin iskeletli ligantlarla Pd(II), Ni(II) ve Cu(II) komplekslerinin sentezi ve mikrodalga destekli suzuki eşleşme tepkimelerinde katalitik etkinliklerinin incelenmesi
Synthesis of Pd(II), Ni(II) and Cu(II) complexes with bis(pyrazole) and bis(benzotriazole) substituted s-triazine skeleton ligands, and investigation of their catalytic activities in microwave-assisted suzuki coupling reactions
HALENUR ÖZER
- Yeni pirazol esaslı NNN tipi ligand ve siyanat (OCN-) iyonu içeren Co(II) koordinasyon bileşiğinin sentezi ve yapılarının aydınlatılması
Synthesis of coordination compounds with new pyrazole based ligands of the type NNN and cyanate (OCN-) ion Co(II) and characterization of their structure
İBRAHİM KİTMÜR
- Güneydoğu Anadolu'da kutanöz leishmaniasis etken türlerinin ve klinik yansımalarının belirlenmesi
Determination of leishmania species and their clinical manifestations in the southeastern anatolia
MEHMET HARMAN
Doktora
Türkçe
2023
ParazitolojiManisa Celal Bayar ÜniversitesiTıbbi Parazitoloji Ana Bilim Dalı
PROF. DR. AHMET ÖZBİLGİN
- İçerisinde akışkan bulunan değişken yarıçaplı elastik tüplerde nonlineer dalga yayılımı
Nonlinear wave propagation in fluid filled tapared elastic tubes
ALİ ERİNÇ ÖZDEN
Yüksek Lisans
Türkçe
2005
Matematikİstanbul Teknik ÜniversitesiMatematik Mühendisliği Ana Bilim Dalı
Y.DOÇ.DR. NALAN ANTAR