Mono-spiro ve geminal di-sübstitüe siklotrifosfazen türevlerinin dibenzilamin ile reaksiyonlarında geminal/non-geminal ürün çeşitliliğinin incelenmesi ve reaksiyon yollarının belirlenmesi
Investigation of product diversity in reactions of mono-spiro ve geminal di-substitue cyclotriphosphazene derivatives with dibenzylamine and determination of reaction pathways
- Tez No: 692782
- Danışmanlar: PROF. DR. SERAP BEŞLİ, ÖĞR. GÖR. CEYLAN MUTLU BALCI
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2021
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Gebze Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 87
Özet
Bu tez çalışmasında, farklı bazisite değerlerine sahip gruplarla sübstitüe edilmiş mono spiro ve bis geminal siklotrifosfazfazen türevlerinin (N3P3Cl4R2) hacimli bir sekonder amin olan dibenzilamin ile reaksiyonları sistematik olarak incelendi. Öncelikle başlangıç bileşiği olarak hazırlanacak farklı elektron verme kapasitesine sahip mono spiro ve bis geminal siklotrifosfazen türevleri (1a-e) belirlendi. Söz konusu başlangıç bileşikleri, geminal ve non-geminal reaksiyon verebilecek iki tane PCl2 grubuna sahiptir. Hacimli bir sekonder amin olan dibenzilaminin, literatür bilgilerine göre hekzaklorosiklotrifosfazen ile non-geminal reaksiyon yolunu tercih ettiği bilinmektedir. Ancak siklotrifosfazen halkası üzerinde hali hazırda bulunan grubun, fosfazen halkasına elektron verme kapasitesine bağlı olarak, reaksiyona giren dibenzilamin grubunu nasıl yönlendireceği ve reaksiyonun hangi mekanizma üzerinden ilerleyeceği detaylı olarak bu tez kapsamında araştırıldı. Başlangıç bileşiklerinin, N3P3Cl4R2 [R = -OCH2(CF2)2CH2O (1a); -SPh (1b); NHPh (1c); -OCH2CH2CH2NH (1d) ve -NHBut (1e)] sentezi literatüre göre gerçekleştirildi. Daha sonra, gem-N3P3Cl4R2 tipi siklotrifosfazen türevlerinin tetrahidrofuran çözücüsü içinde, aminin kendisinin baz olarak kullanıldığı, 1:20 mol oranında dibenzilamin ile reaksiyonları gerçekleştirildi. Oluşan geminal/non-geminal ürün dağılımları ve miktarları reaksiyon karışımlarına ait 31P NMR (Nükleer Manyetik Rezonans) spektrumlarının detaylı olarak incelenmesi ile belirlendi. Reaksiyonlardan elde edilen bileşiklerin yapıları, element analizi, kütle spektrometresi, 1H ve 31P NMR spektroskopisi ölçümleriyle ve ayrıca uygun tek kristallere sahip olan bileşiklerin yapıları tek kristal X-ışını kırınımı tekniğinden elde edilen verilerle aydınlatıldı. Seçilen başlangıç bileşiklerinden elektron salma kapasitesinin en fazla olduğu 3-amino 1-propanol (1d) ve bis tersiyer butilamin (1e) sübstitüe başlangıç bileşiklerine, hacimli bir sekonder amin olmasına rağmen dibenzilamin gruplarının bis geminal olarak bağlandığı belirlendi. Böylece ilk kez siklotrifosfazen halkası üzerine dibenzilaminin geminal sübstitüsyonu gerçekleştirilmiş oldu.
Özet (Çeviri)
In this thesis, the reactions of mono-spiro and bis geminal cyclotriphosphazene derivatives substituted with groups had different basicity values with dibenzylamine, a bulky secondary amine, were systematically investigated. First of all, mono spiro and bis geminal cyclotriphosphazene derivatives (1a-e) having different electron-donating capacity values were determined to be used as starting compounds. These starting compounds have two PCl2 groups that are capable of geminal and non-geminal reactions. According to the literature, dibenzylamine, prefers the non-geminal reaction pathway with hexachlorocyclotriphosphazene. However, how the group that already exist on the cyclotriphosphazene will direct the reacting dibenzylamine group, depending on its electron donating capacity and the reaction mechanism was investigated within this thesis. The synthesis of the starting compounds N3P3Cl4R2 [R = -OCH2(CF2)2CH2O (1a); -SPh (1b); NHPh (1c); -OCH2CH2CH2NH (1d) ve -NHBut (1e)] were carried out according to the literature. The reaction of gem- N3P3Cl4R2 type cyclotriphosphazene with dibenzylamine was carried out at a mole ratio of 1:20 in tetrahydrofuran solvent by using dibenzylamine itself as the base. The product diversity and quantities were determined by examining the 31P NMR spectra of reaction mixtures. The structures of the isolated compounds were elucidated by elemental analysis, mass spectrometry, 1H and 31P NMR spectroscopy, as well as the structures of the compounds having suitable single crystals were illuminated by the single crystal X-Ray diffraction technique. Although dibenzylamine group is a bulky secondary amine, it binds bis geminally to 1d and 1e starting compounds, having the highest electron release capacity among the selected starting compounds.
Benzer Tezler
- Siklotrifosfazen türevlerinin (N3P3Cl4R2) 1,3-propandiol ile reaksiyonlarında spiro/ansa ürün çeşitliliğinin incelenmesi ve reaksiyon yollarının belirlenmesi
The investigation of spiro/ansa product variety in the reaction of cyclotriphosphazene derivatives (N3P3Cl4R2) with 1,3-propanediol and determination of reaction pathways
DUYGU PALABIYIK
- Schıff bazı içeren siklofosfazen bileşikleri ve metal kompleksleri
The cyclophosphazene compounds containing Schiff base and their metal complexes
SEMİH DOĞAN
- N3P3[NH(CH2)3O]Cl4 ve N3P3[NH(CH2)3NMe]Cl4 bileşiklerinin mono ve difonksiyonlu reaktiflerle reaksiyonlarında NH-CIS etkisinin incelenmesi
Investigation of the CIS-directing effect of the reaction of N3P3[NH(CH2)3O]Cl4 and N3P3[NH(CH2)3NMe]Cl4 with mono- and difunctional reagents
ESRA TANRIVERDİ EÇİK
Doktora
Türkçe
2010
KimyaGebze Yüksek Teknoloji EnstitüsüKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. GÖNÜL YENİLMEZ ÇİFTÇİ
- Bazı azol türevi siklofosfazen bileşiklerinin sentezi ve yapılarının incelenmesi
Synthesis and structural investigation of some azole cyclophosphazene derivatives
SEVİLAY DURAL
- Yeni tip spermin türevi aminosiklofosfazatrien bileşiklerinin sentezi ve karakterizasyonu
The new type spermine derivatives aminocyclotriphosphazatriene compounds synthesis and characterization
ELİF ŞENKUYTU
Yüksek Lisans
Türkçe
2010
KimyaGebze Yüksek Teknoloji EnstitüsüKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. GÖNÜL YENİLMEZ ÇİFTÇİ