Geri Dön

Enerji depolama için grafen tabanlı üç boyutlu elektrot malzeme uygulamaları

Graphene-based three-dimensional electrode material applications for energy storage

PDF İndir

  1. Tez No: 865523
  2. Yazar: DENİZ KURUAHMET
  3. Danışmanlar: DOÇ. DR. MEHMET OĞUZ GÜLER
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Enerji, Metalurji Mühendisliği, Energy, Metallurgical Engineering
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2023
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Sakarya Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Metalurji ve Malzeme Mühendisliği Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 204

Özet

Gelişen teknoloji ve artan nüfus nedeniyle enerji depolamanın önemi her geçen gün artmaktadır. Dünyadaki mevcut neslin elektrokimyasal enerji depolama, artan çevresel kaygılar ve yaşam döngüsü değerlendirmesi gibi birçok alanda çeşitli araştırma türleri planlanmaktadır. Sürdürülebilir bir teknolojiye enerji geçişinin başarılı olması için, depolama teknolojisinde önemli ilerleme sağlanması şarttır. Lityum-iyon piller, elektrikli araçlarda ve enerji depolamada yaygın olarak kullanılan elektrokimyasal enerji depolama ve dönüştürme açısından sınırsız potansiyel göstermiştir. Li- iyon piller, diğer şarj edilebilir pil sistemlerine kıyasla yüksek enerji yoğunlukları ve uzun ömürleri sayesinde hızla büyümeye devam etmektedir. Bugüne kadar, çeşitli katot malzemeleri, lityum iyon pillerdeki yapısal evrimleri ve elektrokimyasal karmaşıklıkları nedeniyle geniş ilgi görmüştür. Bunlar arasında, yüksek nikel katot malzemeleri, yüksek enerji yoğunluğuna ve yüksek çalışma voltajına sahip piller üretmek için umut verici bir aday olarak kabul edilmektedir. Yüksek nikel içeriğine sahip olan LiNixCoyMnzO2 (NMC) ve LiNi0.8Co0.15Al0.05O2 (NCA) katmanlı metal oksitler gelişmiş yapısal kararlılıkları ve elektrokimyasal özellikleri nedeniyle geleneksel LiNiO2'den daha fazla dikkat çekmektedir. Elektrikli arabalar için kobalt kullanımının rezervlerinin tükenmesine yol açabileceğine dair bir endişe vardır. Son dönemde ise kobalt fiyatlarının beklenmedik küresel gelişmelerden büyük ölçüde etkilendiği gözlemlenmiştir. Önde gelen pil üreticileri, katot malzemelerindeki kobalt bağımlılığını ortadan kaldırarak üretim maliyetlerini daha da düşürmeye çalışmaktadır. Bu nedenle kobalt yerine kullanılabilecek alternatif malzemeler aranmaktadır. Nikel bakımından zengin (%80), yüksek kapasite sağlaması ve nikelin bir kısmını benzer iyonik yarıçapa sahip küçük miktarlarda alüminyum ve manganez ile değiştirmesi nedeniyle daha iyi yapısal stabilite, daha fazla güvenlik ve daha iyi çevrim ömrüne yol açacaktır. Al'ın yapısal kararlılığı arttırdığı ve Ni, Mn ve Co'nun çeşitli kombinasyonlarının aynı anda termal ve elektrokimyasal özellikleri optimize etmek için kullanılabileceği belirtilmiştir. Ayrıca, Mn, Co'ya kıyasla bol miktarda bulunur ve çevreye zarar vermez. Bu nedenle eğilim, tabakalı yapılardaki Ni içeriğini aşamalı olarak artırmak ve Co içeriğini yok etmektir, böylece maliyet düşerken kapasite artırılabilir. Bu nedenle yüksek Ni katmanlı oksitlerde Mn ve Al'in doğal bir kombinasyonunun iyi bir bileşik olduğu düşünülmektedir. Burada, yeni nesil Li-iyon pillerin geliştirilmesi için genel formül LiNixMnyAlzO2 (x ≥ 0.8, x + y + z = 1) ile nikel açısından zengin, kobalt içermeyen Li-iyon pil katot malzemesinin yeni bir sınıfı sunulmaktadır. Bu yeni kobalt içermeyen NMA katotları, manganez ve alüminyumun sağladığı yapısal stabilite ve güvenlik avantajlarını ve nikelin sunduğu yüksek kapasiteyi korurken, maliyeti düşürür ve kapasiteyi artırır. Bunu yaparken, NCA ve NMC katotlarının avantajları, kobalta başvurmadan LiNixMnyAlzO2 derecesine aktarılabilir. LiNixMnyAlzO2 malzemelerinin kapasiteleri ve çalışma voltajı NMC-811 ve NCA'ya benzemekte, ancak pahalı kobaltın ucuz manganez ve alüminyum ile değiştirilmesi nedeniyle malzeme maliyeti önemli ölçüde düşük olacaktır. Nano boyutlu tabakalı Ni bakımından zengin, mükemmel hız performansı, yüksek potansiyeli, düşük maliyeti, düşük toksisitesi ve yüksek güvenliği nedeniyle özellikle dikkat çekmektedir. Mikro boyutlu ile nano boyutlu tabakalı oksit malzemeler karşılaştırıldığında, parçacık boyutundaki azalma, Li+ iyonlarının ve parçacıklar içindeki elektronların difüzyon mesafeleri kısaldığından, Li+ iyonlarının interkalasayon/deinterkalasyon oranında önemli bir artışa yol açmaktadır. Parçacık boyutundaki azalma ayrıca elektrolit ile daha büyük bir temas alanı ve arayüz boyunca daha büyük bir Li+ akışına izin veren daha büyük bir yüzey alanı ile sonuçlanır. Ek olarak, Ni bakımından zengin katmanlı katot malzemelerinin zayıf iletkenliği ve nanopartiküllerin toplanma eğilimi göz önüne alındığında, yük transferini teşvik etmek ve aktif malzemeleri desteklemek için iletken substratlara oldukça ihtiyaç vardır. Grafen aerojel (GA), makro gözenekli mimarisi, yüksek elektriksel iletkenliği ve iyi mekanik stabilitesi dahil olmak üzere grafen levhaların ilginç özelliklerinin üç boyutlu (3B) birbirine bağlı bir çerçevesine sahiptir. Birbirine kenetlenen üç boyutlu makro gözenekli iletken yapı, hem Li+ hem de elektronların hızlı difüzyonunu kolaylaştırabilir, elektrolit depolamasını iyileştirebilir, Li+'nın taşıma yolunu zenginleştirebilir ve elektrot kapasitesini ve tersine çevrilebilirliği artırabilir. Ayrıca, grafen ile iç içe geçen üç boyutlu iletken ağ, elektron transferini büyük ölçüde hızlandırır, bu da lityum iyon pillerin hız kapasitesini daha da artırmak için faydalıdır. Bu tezde Ni bakımından zengin LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2 (NMC-811), NCA ve kobalt içermeyen LiNi0.8Mn0.15Al0.05O2 (NMA) sol-jel yöntemi ile üretilmiştir. Üretilen Ni bakımından zengin tabakalı yapıların iletkenliklerini, pratik enerji yoğunluğunu ve performans kabiliyetini artırmak için 3B GA ile kendiliğinden oluşan ve L-askorbik asit indirgeme işlemi ile takviye yaparak oluşturulan kompozit yapılar (NMC-811/GA , NCA/GA , NMA/GA) üretilmiştir. Kolay bir dondurarak kurutma yaklaşımıyla, aktif malzemeler nanoparçacıkları GA üzerinde düzgün bir şekilde dağıtılmış ve GA sayesinde yapıyı ve iletkenliği önemli ölçüde iyileştirerek güçlü ve iletken bir çerçeve oluşturmuştur. 3 boyutlu yapısı sayesinde kompozit yapının geniş özgül yüzeyini arttırır ve katot ile elektrolitin temas yüzeyini genişletmiştir. Oluşturulan malzemelerin yapısal karakterizasyonunu incelemek için, X-ışını kırınımı (XRD), Raman spektroskopisi, Fourier dönüşümü kızılötesi spektrumları (FT-IR) ve X-ışını fotoelektron spektroskopisi (XPS) gibi tekniklerle katotların karakterizasyon verileri tartışılmıştır. Alan, emisyon taramalı elektron mikroskobu (FE-SEM) ile ve GA'lar arasında homojen bir şekilde dağıldığını açıkça göstermiştir. Ayrıca, dispersiyon mekanizmalarını belirlemek için transmisyon elektron mikroskobu (TEM) kullanılarak kompozit yapıları incelenmiştir. Elektrokimyasal döngü performansı testi, hız kapasitansı, döngüsel voltametri (CV) ve elektro-kimyasal empedans spektroskopisi (EIS) ile değerlendirilmiştir. Elektrokimyasal testlerin sonuçlarına göre, GA sayesinde gözenekli yapısı ile iletken bir ağ oluşturmuş, yüzeyde koruyucu bir tabaka oluşturmuş, katot ile elektrolit arasındaki yan reaksiyonları engellemiş, katodun empedansını düşürmüş ve redoks kinetiğini arttırmıştır. Ayrıca 50., 250. ve 500. döngü sonunda XRD, FE-SEM ve Raman analizleri ile kompozitlerin katot ile yapıdaki değişimler incelenmiştir. Sonuçlara göre, üretile kompozitlerin 3 boyutlu gözenekli yapısının Li+ iyonlarının hareketliliğini kolaylaştırdığı ve GA'nın elektrik iletkenliğinin yanı sıra artan kusurlar nedeniyle katotların mükemmel elektrokimyasal performanslarının iyileştirildiği gözlemlenmiştir. Tam hücre oluşturmak için kullanılan Silisyum nanopartiküller, stober yöntemiyle üretilen SiO2 ler ile magnezotermik indirgeme yöntemi uygulayarak üretilmiştir. Daha sonra L-askorbik asit kullanılarak basit bir tek adımlı dondurarak kurutma işlemiyle hazırlanan üç boyutlu GA formunda elde edilmiştir. Silisyum /grafen aerojel (Si/GA) nanokompoziti XRD, FE-SEM, TEM ve XPS ile incelenmiştir. Si/GA nanokompozit, 500. döngüden sonra 550 mAh g-1'lik üstün kapasite göstermektedir. Si/GA anotları, saf Si ile karşılaştırıldığında çevrim stabilitesinde gelişme göstermiştir.

Özet (Çeviri)

The importance of energy storage is increasing day by day due to developing technology and increasing population. Various types of research are planned in many areas, such as current generation electrochemical energy storage in the world, increasing environmental concerns and life cycle assessment. For the energy transition to a sustainable technology to be successful, significant progress in storage technology is essential. Lithium-ion batteries have shown unlimited potential for electrochemical energy storage and conversion, which is widely used in electric vehicles and energy storage. Li-ion batteries continue to grow rapidly in sales, thanks to their high energy density and long life compared to other rechargeable battery systems. To date, various cathode materials have received wide attention due to their structural evolution and electrochemical complexity in lithium-ion batteries. Among them, high nickel cathode materials are recognized as a promising candidates for producing batteries with high energy density and high operating voltage. Layered metal oxides LiNixCoyMnzO2 (NMC) and LiNi0.8Co0.15Al0.05O2 (NCA) with high nickel content are attracting more attention than traditional LiNiO2 due to their improved structural stability and electrochemical properties. There is a concern that the use of cobalt for electric cars could lead to depletion of its reserves. Recently, it has been observed that cobalt prices have been greatly affected by unexpected global developments. Leading battery manufacturers are trying to further reduce their production costs by eliminating the dependence on cobalt in their cathode materials. Therefore, alternative materials that can be used instead of cobalt are sought. High nickel content up to 80% by weight will lead to better structural stability, greater safety and better cycle life as it provides high capacity and replaces some of the nickel with small amounts of aluminum and manganese of similar ionic radius. It has been stated that Aluminum increases the structural stability and various combinations of Nickel, Manganese and Cobalt can be used to simultaneously optimize the thermal and electrochemical properties. In addition, Manganese is abundant compared to Cobalt and does not harm the environment. Therefore, the trend is to gradually increase the Nickel content in the layered structures and destroy the Cobalt content, so that the capacity can be increased while the cost is reduced. Therefore, a natural combination of Manganese and Aluminum in high Nickel layered oxides is considered to be a good compound. Here, a new class of Nickel-rich, Cobalt-free Li-ion battery cathode material with the general formula LiNixMnyAlzO2 (x ≥ 0,8, x + y + z = 1) is presented for the development of next-generation Li-ion batteries. These new cobalt-free LiNixMnyAlzO2 cathodes reduce cost and increase capacity while maintaining the structural stability and safety advantages of manganese and aluminum and the high capacity offered by nickel. In doing so, the advantages of NCA and NMC cathodes can be transferred to the LiNixMnyAlzO2 grade without resorting to cobalt. The capacities and voltage of NMA materials are similar to NMC and NCA, but the material cost will be significantly lower due to replacing expensive cobalt with cheap manganese and aluminum. It attracts particular attention due to its high nano-sized layered Nickel ratio, excellent speed performance, high potential, low cost, low toxicity and high safety. When comparing micro-sized and nano-sized layered oxide materials, the reduction in particle size leads to a significant increase in the deintercalation/interference ratio of Lithium ions, as the diffusion distances of Lithium ions and electrons within the particles are shortened. The reduction in particle size also results in a larger contact area with the electrolyte and a larger surface area, allowing a greater Li ions flow across the interface. In addition, given the poor conductivity of Nickel-rich layered cathode materials and the tendency of nanoparticles to aggregate, conductive substrates are highly needed to promote charge transfer and support active materials. Graphene aerogel (GA) has a three-dimensional (3D) interconnected framework of interesting properties of graphene sheets, including its macroporous architecture, high electrical conductivity, and good mechanical stability. The interlocking three-dimensional macroporous conductor structure can facilitate rapid diffusion of both Li ions and electrons, improve electrolyte storage, enrich the transport pathway of Li+, and increase electrode capacity and reversibility. Moreover, the three-dimensional conductive network intertwined with graphene greatly accelerates electron transfer, which is beneficial to further increase the speed capacity of lithium-ion batteries. In this thesis, LiNi0.8Mn0.15Al0.05O2 (NMA), which does not contain cobalt and has high nickel content, together with LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2 (NMC-811) and NCA with high Nickel content, was synthesized by the sol-gel method. Composite structures (NMC-811/GA, NCA/GA, NMA/GA) were produced by self-forming and L-ascorbic acid reduction process with 3D GA in order to increase the conductivity, practical energy density and performance capability of the produced layered structures with high Nickel content. With an easy freeze-drying approach, the active materials nanoparticles were uniformly dispersed on the graphene sheets and significantly improved the structure and conductivity thanks to GA, creating a strong and conductive framework. Thanks to its 3D structure, it increases the large specific surface of the composite structure and widens the contact surface of the cathode and the electrolyte. Characterization data of cathodes with techniques such as X-ray diffraction (XRD), Raman spectroscopy, Fourier transform infrared spectra (FT-IR) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) are discussed. The field clearly showed that it is homogeneously distributed between and among the GAs by emission scanning electron microscopy (FE-SEM). In addition, composite structures were investigated using transmission electron microscopy (TEM) to determine the dispersion mechanisms. Electrochemical loop performance testing was evaluated by rate capacitance, cyclic voltammetry (CV) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). According to the results of the electrochemical tests, GA formed a conductive network with its porous structure, formed a protective layer on the surface, prevented side reactions between the cathode and the electrolyte, decreased the impedance of the cathode and increased the redox kinetics. In addition, at the end of the 50th, 250th and 500th cycles, the changes in the structure of the composites with the cathode were examined by XRD, FE-SEM and Raman analyzes. According to the results, it was observed that the 3D porous structure of the produced composites facilitated the mobility of Li+ ions and the excellent electrochemical performance of the cathodes was improved due to the increased defects as well as the electrical conductivity of the GA. The electrochemical performance of the cathodes was evaluated by galvanostatic charge-discharge measurement between 2,5 V and 4,5 V for NMC-811 and NMA, and 2,8V - 4,3V for NCA at room temperature using a computer-controlled battery tester. The galvanostatic charge/discharge curves of the nNMC-811, NCA, NMA, nNMC-811/GA, NCA/GA and NMA cathods electrochemical characterization was first performed in coin half cells paired with Li-metal anodes. Electrochemical tests were carried out at C/2 constant current density. While the initial capacity of NMC-811, NCA, NMA, NMC-811/GA, NCA/GA, NMA/GA were 186,72 mAh g-1, 182,84 mAh g-1, 174,8 mAh g-1,191,58 mAh g-1,188.88 mAh g-1, 183,8 mAh g-1 respectivley, they decreased to 155,38 mAh g-1, 148,8 mAh g-1, 143,58 mAh g-1, 172,82 mAh g-1 , 168,17 mAh g-1 and 165,08 mAh g-1 after 500th cycle. Capacity retention were measured as %83,21%, %82,38, %82,13, 90,20%, 89,42% and 89,81% for NMC-811, NCA and NMA nanoparticles, NMC-811/GA, NCA/GA and NMA/GA composite electrodes after 500th cycle, respectively. Silicon nanoparticles used to form full cells were produced by magnesiothermic reduction methods. It was then obtained in three-dimensional GA form prepared by a simple one-step freeze-drying process using L-ascorbic acid. Silicon/graphene aerogel (Si/GA) nanocomposite was investigated by XRD, FE-SEM, TEM and XPS. Si/GA nanocomposite shows a superior capacity of 550 mAh g-1 after 500th cycle. Si/GA anodes showed improvement in cycle stability compared to pure Si.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    752152

    Graphene based materials obtained from graphite and polyacrylonitrile based carbon fiber for energy storage and conversion systems

    Enerji depolama ve dönüşüm sistemleri için grafit ve poliakrilonitril esaslı karbon fiberden grafen tabanlı malzemelerin üretilmesi

    MEHMET GİRAY ERSÖZOĞLU

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2022

    Enerjiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ABDÜLKADİR SEZAİ SARAÇ

    PROF. DR. YÜCEL ŞAHİN

  2. Tez No

    467219

    Mechanical behaviour of nanoporous metals reinforced with carbon based nanomaterials

    Karbon tabanlı nanomalzemelerle güçlendirilmiş nano-gözenekli metallerin mekanik davranışı

    DENİZ EZGİ GÜLMEZ

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2017

    Makine Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Makine Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. MESUT KIRCA

  3. Tez No

    509173

    Design and manufacturing of dimensionally controlled graphene based hybrid structures by core-shell electrospinning for energy storage systems

    Enerji depolama sistemleri için çekirdek-kabuk yapılı elektrodokuma yöntemi ile boyutsal kontrollü grafen tabanlı hibrit yapıların tasarımı ve üretimi

    LEILA HAGHIGHI POUDEH

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2018

    EnerjiSabancı Üniversitesi

    Malzeme Bilimi ve Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MEHMET YILDIZ

    DOÇ. DR. BURCU SANER OKAN

  4. Tez No

    479229

    Grafen nano parçacıklarla katkılanmış farklı erime sıcaklıklarına sahip faz değişken malzeme kompozitlerin termal özelliklerinin belirlenmesi

    Determination thermal properties of grafen based nanomaterials doped phase changeable materials which have different melting temperatures

    EYUP ERDİŞ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2017

    EnerjiCumhuriyet Üniversitesi

    Enerji Bilimleri ve Teknoloji Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. ÜMİT NAZLI TEMEL

  5. Tez No

    295640

    Nanoscience for sustainable energy production

    Sürdürülebilir enerji üretimi için nanobilim

    CAN ATACA

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2011

    Bilim ve Teknolojiİhsan Doğramacı Bilkent Üniversitesi

    Fizik Bölümü

    PROF. DR. SALİM ÇIRACI

Geri Dön