Mechanistic and stereochemical studies of the reactions of alkenyl epoxides with organoborons and product applications
Alkenil epoksitlerin organoboronlar ile tepkimelerinin mekanistik ve stereokimyasal çalışmaları ve ürün uygulamaları
- Tez No: 921634
- Danışmanlar: PROF. DR. LEVENT ARTOK
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2024
- Dil: İngilizce
- Üniversite: İzmir Yüksek Teknoloji Enstitüsü
- Enstitü: Lisansüstü Eğitim Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 121
Özet
Allilik bileşiklerin uygun ayrılan gruplarla 1,3-substitüsyon reaksiyonları, aril gibi fonksiyonel gruplara sahip alkenil reaktiflerin sentezi açısından organik kimyada temel bir öneme sahiptir. Bu reaksiyonlar genellikle metal katalizörler gerektirir ve farklı substratlar üzerinde regio- ve stereoselektiflik elde etmek önemli bir zorlu süreç olmaya devam etmektedir. Alkenil epoksitler de, allilik elektrofilller olarak, 1,3-substitüsyon tepkimeleri vererek da fonksiyonel allilik alkoller üretebilmektedir.Alkenil epoksitlerin kullanımının önemli bir avantajı, substitüsyon sırasında epoksit halkasının açılmasıyla hidroksil gruplarının oluşması ve allilik alkollerin üretilmesidir. Bu allilik alkoller, organik sentezde önemli ara ürünlerdir. Organoboronlar, aril gruplarının eklenmesi veya alkenilasyon reaksiyonları için birçok çapraz bağlama yönteminde yaygın olarak kullanılmakta olup, çeşitli allilik reaktiflerle çapraz bağlama reaksiyonlarında da kullanılmaktadır. Mevcut çalışmalar organoboronların terminal alkenil epoksitlerle olan reaksiyonlarını incelemiş olurken, literatürde iç alkenil epoksitler için seçimli ve başarılı metodolojilerin eksikliği göze çarpmaktadır.Laboratuvarımız, organoboronlarla iç alkenil epoksitlerin paladyum katalizli reaksiyonlarının, alkenil epoksitin C1 pozisyonunda bir hidroksil grubu içermesi durumunda regio- ve stereoselektif bir şekilde ilerleyerek aril-substitüe alilik alkoller elde edilebileceğini yakın zamanda göstermiştir. Bu yöntem, Pd⁰-AsPh₃ kombinasyonunu kullanmakta ve hafif koşullar altında uygulanmaktadır.Bununla birlikte, önceki çalışmalarda ayrıntılı deneysel veriler veya mekanistik öngörüler rapor edilmemiştir. Bu nedenle, bu tezin temel amacı, ürünlerin bağıl stereomerik yapısını aydınlatmak ve daha kapsamlı deneysel veriler sağlamaktır. Ayrıca, bu metodolojinin doğal olarak oluşan bileşiklerin sentezindeki potansiyel uygulamaları da tartışılmaktadır.
Özet (Çeviri)
The 1,3-substitution reactions of allylic compounds with suitable leaving groups are fundamental in organic chemistry for synthesizing alkenyl reagents with functional groups, such as aryl. These reactions generally require metal catalysts and achieving regio- and stereoselectivity across various substrates remains a significant challenge. Alkenyl epoxides, as allylic electrophiles, can also undergo 1,3-substitution reactions to yield functionalized allylic alcohols.A key advantage of using alkenyl epoxides lies in the ring-opening of the epoxide during substitution, resulting in the formation of hydroxyl groups and producing allylic alcohols, which are valuable intermediates in organic synthesis. Organoborons, widely employed in numerous coupling methods to introduce aryl groups or for alkenylation reactions, have also been utilized in coupling reactions with various allylic reagents. While existing studies explore the reactions of organoborons with terminal alkenyl epoxides, selective and successful methodologies for internal alkenyl epoxides are notably absent in the literature.Our laboratory recently demonstrated that palladium-catalyzed coupling reactions of internal alkenyl epoxides with organoborons can proceed regio- and stereoselectively to yield aryl-substituted allyl alcohols, provided the alkenyl epoxide contains a hydroxyl group at the C1 position. This method, which utilizes a Pdo-AsPh₃ combination, operates under mild conditions. However, no detailed experimental data or mechanistic insights have been reported in previous studies. Thus, the primary aim of this thesis is to elucidate the relative stereomeric structure of the products and provide more extensive experimental data. Additionally, the potential applications of this methodology in the synthesis of naturally occurring compounds are discussed.
Benzer Tezler
- Π-Π istiflenmesinin mekanistik etkileri ve olefin metatezde katalitik uygulamaları
Mechanistic effects and catalytic applications in olefin metathesis of Π-Π stacking
ENGİN GÜZELARAZ
Yüksek Lisans
Türkçe
2025
KimyaHacettepe ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SOLMAZ KARABULUT ŞEHİTOĞLU
DOÇ. DR. BENGİ ÖZGÜN ÖZTÜRK
- Alkenlerin ligandla yavaşlatılmış ve hızlandırılmış katalitik osmiyum tetraoksit dihidroksillenmesi reaksiyonunun kinetik, mekanistik ve sentetik araştırılması
Kinetic, mechanistic and synthetic investigation of ligand-decelerated or ligand-accelerated dihydroxylation reaction of alkenes
NAİME DİDEM KAHYA
- Growth and storage kinetics of activated sludge systems operated with various carbon sources for different sludge ages
Değişik karbon kaynaklarında çalıştırılan aktif çamur sistemlerinde farklı çamur yaşlarında çoğalma ve depolama kinetiği
ASLI SEYHAN ÇIĞGIN
Doktora
İngilizce
2011
Biyoteknolojiİstanbul Teknik ÜniversitesiÇevre Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. DERİN ORHON
PROF. DR. MAURO MAJONE
- Bioinformatics analysis and gene expression profile of one of the topoisomerase enzymes in Tettrahymena thermophila
Tetrahymena thermophila 'da bulunan topoizomeraz enzimlerinden birinin biyoinformatik analizi ve gen ekspresyon profili
HÜSNA KARABOĞA
Yüksek Lisans
İngilizce
2012
BiyolojiFatih ÜniversitesiBiyoloji Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. SEVİM IŞIK
ÖĞR. GÖR. MEHMET TAHA YILDIZ
- Algılanan iş belirsizliği ve örgüte içten bağlılık ilişkisi üzerine algılanan örgüt yapısı etkisi
Moderating effect of perceived organizational structure on perceived job uncertainty and affective commitment relationship
DUYGU UYGUR
Yüksek Lisans
Türkçe
2005
İşletmeMarmara Üniversitesiİşletme (İngilizce) Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SUNA TEVRÜZ