Geri Dön

Monoen ve dien yapılı polihalojenli organik bileşiklerden S- ve N- substitue organik bileşiklerin sentezi

The Synthesis of S- and N-substituted organic compounds from monoen and dien structure having polyhalogenated organic compounds

  1. Tez No: 97963
  2. Yazar: NİHAL YILMAZ BOZKURT
  3. Danışmanlar: PROF.DR. CEMİL İBİŞ
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Organik bileşikler, Organik kimya, Piperazin, Tiyoeterler, Tiyoller, Organic compounds, Organic chemistry, Piperazine, Thioethers, Thiols
  7. Yıl: 2000
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: İstanbul Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

ÖZET“MONOEN VE DİEN YAPILI POLİHALOJENLİ ORGANİK BİLEŞİKLERDEN S- VE N-SÜBSTİTÜE ORGANİK BİLEŞİKLERİN SENTEZİ”Bu çalışmada ilk aşama olarak trikloretilenin dimerleşmesi ile hazırlanan polihalojenli organik bileşikler sentezlendi. Oluşan 2-H-4-brom-tetraklor-l,3-butadien ve 2-H-pentaklor-l,3-butadien bileşiklerinden 4-Brom-l,l,3,4-tetraklor-2-nitro-l,3- butadien (1) ve 1,1, 3,4,4-pentaklor-2-rıitro- 1,3-butadien (18) bileşikleri elde edildi. Çalışmanın ikinci aşamasında (1) ve (18) bileşikleri başlangıç maddesi olarak kullanıldı. Bu aşamada S-sübstitüe nitrodien bileşikleri elde edildi. Bunun için 4-Brom-l,l,3,4-tetraklor-2-nitro-l,3-butadien (1) p-klortiyofenol ile reaksiyona sokuldu ve 4-Brom-1354-trMor-l-rnono(p-klorfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (8) elde edildi. Ayrıca 1,1, 3, 4,4-PentaMor-2-nitro- 1,3-butadien (18) allilmerkaptan ile reaksiyona sokularak, l-(Amhiyo)-l,3,4,4-tetraklor-2-nitro-l,3-butadien (19), l,l-Bis(Alliltiyo)- 3,4,4-triklor-2-nitro-l,3-butadien (20) ve l,l,4-Tris(Alültiyo)-3,4-diklor-2-nitro-l,3- butadien (21) bileşikleri elde edildi. Üçüncü aşamada elde edilen S-sübstitüe nitrodien bileşikleri ve 4-Brom-l,3,4- triklor-l-mono(p-metilfemltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (2) bileşiği bazı N-nükleofillerle reaksiyona sokuldu. 4-Brom- 1,3,4-triklor- 1 -mono(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3 -butadien (8) sırasıyla piperazin, 2,5-dimetilpiperazin, l-(4-fluorfenil)piperazin, 4-fenilpiperazin, 4-metilpiperazin, 4-morfolin, piperidin, 4-metilpiperidin ve anilin ile reaksiyona sokuldu. Reaksiyonlar sonucunda sırayla N,N'-Bis(4-brom-3,4-diklor-l-(p-klorfenilti- yo)-2-nitro-l,3-butadienil)-piperazin (9), N,N'-Bis(4-brom-3,4-diklor-l-(p-klorfenilti- yo)-2-nitro- 1,3-butadienil)-2,5-dimetilpiperazin (10), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -( 1 -(4-fluor- fenil)piperazin)-l-(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3 -butadien (11), 4-Brom-3,4-diklor-l-(4- fenilpiperazin)- 1 -(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (12), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -(p- klorfeniltiyo)- 1 -(4-metilpiperazin)-2-nitro- 1,3-butadien (13), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -(4- morfolino)- 1 -(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (14), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -(p-klorfe- niltiyo)-2-nitro- 1 -piperidino- 1,3-butadien (15), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -(p-klorfeniltiyo)-2- nitro-l-(4-metilpiperidino)- 1,3-butadien (16) ve 4-Brom-3,4-dMor-l-(fenilamino)-l-(p- klorfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (17) sentezlendi. Aym şekilde 4-Brom-l,3,4-triklor-l-mono(p-metilfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (2) bileşiği sırasıyla 2,5-dimetil piperazin, l-(4-fluorfenil)piperazin, 4-fenilpiperazin, benzidin ve 4-piperidinol ile reaksiyona sokuldu. Reaksiyonlar sonucunda sırasıyla N,N'-Bis(4-brom-3,4-dildor-l-(p-ıreti]fe^ perazin (3), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -( 1 -(4-fluorfenil)piperazin)- 1 -(p-metilfeniltiyo)-2-nit- ro-1,3-butadien (4), 4-Brom-3,4-diklor-l-(4-ferıilpiperazin)-l-(p-metilfeniltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (5), N,N'-Bis(4-brom-3,4-diklor- 1 -(p-metilfeniftiyo)-2-nitro- 1,3-butadien- il)-benzidin (6) ve 4-Brom-3,4-dMor-l-(p-metilfemltiyo)-2-nitro-l-(4-piperidinol)-l,3- butadien (7) bileşikleri elde edildi. l-(Amltiyo)-l,3,4,4-tetraklor-2-nitro-l,3-butadien (19) bileşiğinin piperazin, 1-etoksikarbonilpiperazin, 2,5-dimetilpiperazin, 4-fenilpiperazin, 4-(p-fluorfenil)pipera- XIzin, 4-morfolin ve piperidin ile reaksiyonundan sırasıyla N,N'-Bis(l-Alliltiyo-3,4,4- triklor-2-nitro-l,3-butadienil)-piperazin (22),l-(Alliltiyo-3,4,4-triklor-2-nitro-l,3-buta- dienil)-4-(etoksikarbonil)-piperazin (23), N,N'-Bis(l-Allütiyo-3,4,4-triklor-2-nitro-l,3- butadienil)-2,5-dimetilpiperazin (24), l-(AMtiyo-3,4,4-triklor-2-nitro-l,3-butadienil)- 4-fenilpiperazin (25), l-(AMtiyo-3,4,4-tı^or-2-nitro-l,3-butadienil)-4-(4-fluorfenilpi- perazin (26), l-Alliltiyo-3,4,4-triklor-l-(4-morfolino)-2-nitro-l,3-butadien (27) ve 1- AllütiyoO,4,4-triklor-2-nitro-l-piperidino-l,3-butadien (28) bileşikleri elde edildi Heksaklorbutadien butanditiyol ile etanollü ortamda sodyum hidroksit varlığında reaksiyona sokuldu. Reaksiyon sonucunda 4,4'-Butanditiyo-bis(l, 1,2,3,4- pentaklor- 1,3-butadien) (29), 1,6,7, 1 2-Tetratiyo-bis( 1,2,3,4,4-pentaklor- 1,3-butadienil)- ikosan (30) ve 2,3,4,5-Tetraklor-l,6-ditiya-siklodeka-2,4-dien (31) bileşikleri elde edildi. Ayrıca heksaklorbutadien' in allilmerkaptan ile reaksiyonundan mono(tiyo)- ve di(tiyo)sübstitüe bileşikler elde edildi. Heksaklorbutadien allilmerkaptan ile sodyum hidroksit varlığında reaksiyona sokuldu ve l-Mono(alliltiyo)-l,2,3,4,4-pentaklor-l,3- butadien (32) ve l,4-Bis(alliltiyo)-l,2,3,4-tetraklor-l,3-butadien (33) elde edildi. Elde edilen bu yeni bileşikler kristalizasyon ve kromatografîk yöntemlerle saflaştırılmıştır. Mikro analiz ve spektroskopik yöntemlerle (İR, NMR, MS v.b.) yapıları aydınlatılmıştır. xn

Özet (Çeviri)

SUMMARY“THE SYNTHESIS OF S- AND N-SUBSTITUTED ORGANIC COMPOUNDS FROM MONOEN AND DİEN STRUCTURE HAVING POLYHALOGENATED ORGANIC COMPOUNDS”In this work, firstly polihalogenated organic compounds were synthesized from dimerization of trichloroethylene. 4-Bromo-l,l,3,4-tetracMoro-2-nitro-l,3-butadiene (1) and l,l,3»4,4-Pentachloro-2-nitro-l,3-butadiene (18) compounds were obtained from the synthesized 2-H-4-Bromo-tetracMoro-l,3-butadiene and 2-H-Pentachloro-l,3- butadiene compounds. In the second step of this work, (1) and (18) compounds were used as starting compounds. In this step, S-substituted nitrodiene compounds were obtained. Therefore 4-Bromo- 1,3,4-trichloro- 1 -mono(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1,3-butadiene (8) were obtained from the reactions of 4-Bromo-l,l,3,4-tetrachloro-2-nitro-l,3-butadiene (1) with p-chlorothiophenol. Also l-(Allylthio)-l,3,4,4-tetrachloro-2-nitro-l,3-butadiene (19), l,l-Bis(allyltWo)0,4,4-tricmoro-2-nitro-l,3-butadiene (20) and l,l,4-Tris(allyl- thio)-3,4-dichloro-2-nitro-l,3-butadiene (21) compounds were obtained from the reactions of l,l,3,4,4-Pentachloro-2-nitro-l,3-butadiene (18) with allylmercaptan. In the third step, the reactions of some N-nucleophiles with S-substituted nitrodiene compounds that obtained and 4-Bromo- 1,3, 4-trichloro-l -mono(p-methyl- phenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (2) compound were done. N,N'-Bis(4-bromo-3,4-dichloro- 1 -(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1,3-butadienyl)- piperazine (9), N,N'-Bis(4-bromo-3,4-dichloro- 1 -(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1,3-buta- dienyl)-2,5-dimethy lpiperazine (10), 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -( 1 -(4-fluorophenyl)pipe- razme)-l-(p-cUorophenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (11), 4-Bromo-3,4-dichloro-l-(4- phenylpiperazine)-l-(p-chlorophenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (12), 4-Bromo-3,4-di chloro- 1 -(p-chlorophenylthio)- 1 -(4-methylpiperazine)-2-nitro- 1,3-butadiene (13), 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -(4-morpholino)- 1 -(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1,3-butadiene (14), 4-Bromo-3,4-dichloro- l-(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1 -piperidino- 1,3-butadiene (15), 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -(p-chloropheny lthio)-2-nitro- 1 -(4-methylpiperidino)- 1,3- butadiene (16) and 4-Bromo-3,4-dichloro- l-(phenylamino)-l -(p-chloropheny lthio)-2- nitro-l,3-butadine (17) were synthesized from the reactions of 4-Bromo- 1,3,4-trichloro- l-mono(p-chlorophenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (8) with piperazine, 4-morpholine, piperidine, 4-methylpiperidine and aniline, respectively. In the same way, N,N'-Bis(4-bromo-3,4-dichloro- l-(p-methylphenylthio)-2- nhro- 1,3-butadienyl)-2,5-dimethylpiperazine (3), 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -(4-fluorop- henylpiperazine)- 1 -(p-methylphenylthio)-2-nitro- 1,3-butadiene (4), 4-Bromo-3,4-dich loro- l-(4-phenylpiperazme)-l-(p-methylphenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (5), N,N'- Bis(4-hromo-3,4-dichloro- 1 -(p-methylphenylthio)-2-nitro- 1,3-butadienyl)-benzidine (6) and 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -(p-methylphenylthio)-2-nitro- l-(4-piperidinol)- 1,3-butadi- ne (7) compounds were obtained from the reactions 4-Bromo-l,3,4-trichloro-l-mono(p- metiiylphenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (2) with 2,5-dimethylpiperazine, l-(4-fluoro- phenyl)piperazine, 4-phenylpiperzaine, benzidine and 4-piperidinol, respectively. N,N'- xmBis(l-aUylthio-3,4,4-trichloro-2-nitro-l,3-butadienyl)-piperazine (22), l-(l-Allyltio)- 3,4,4-trichloro-2-nitro- 1,3-butadienyl)-4-(ethoxycarbonyl)-piperazine (23), N,N'-Bis(l - allyltbio-3,4,4-trichloro-2-nitro- 1,3-butadienyl)-2,5-dimethylpiperazine (24), 1 -( 1 - Allylthio)-3,4,4-trichloro-2-nitro- 1,3 -butadienyl)-4-phenylpiperazine (25), 1 -( 1 - Allyl- thio)-3,4,4-trichloro-2-nitro- 1,3-butadienyl)-4-(4-fluorphenyl)piperazine (26), l-(Ally- hhio)-3,4,4-trichloro-l-(4-morpholino)-2-nitro-l,3-butadiene (27) and l-(Allylthio)- 3,4,4-trichloro-2-nitro-l-piperidino-l,3-butadiene (28) compounds were obtained from the reactions of l-(AUylthio)-l,3,4,44etrachloro-2-nitro-l,3-butadiene (19) compound with piperazine, 1-ethoxycarbonylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 4-phenylpiperazi- ne, 4-morpholine and piperidine, respectively. 4,4'-Butandithio-bis(l, 1,2,3,4-pentachloro- 1,3-butadiene) (29), 1,6,7, 1 2-Tetra- thio-bis(l,2,3,4,4-pentachloro-l,3-butadienyl)-ikosane (30) and 2,3,4,5-Tetrachloro-l,6- dithia-cyclodeca-2,4-diene (31) compounds were obtained from the reactions of hexachlorobutadiene with butanditbiol in the presence of NaOH in ethanol. Also monothio- and dithio substituted compounds were obtained from the reactions of hexachlorobutadiene with allylmercaptan. Hexachlorobutadiene was reacted with allylmercaptan in the precence of NaOH. 1 -Mono(allylthio)- 1,2,3, 4,4- pentachloro- 1,3 -butadiene (32) and l,4-Bis(allylthio)-l,2,3,4-tetrachloro-l,3-butadiene (33) were obtained from this reactioa These novel compounds were obtained that either crystallized or purified by column chromatography. Structure of the products were characterized by microanalysis and spectroscopic methods (namely, ^-NMR, IR, MS). XTV

Benzer Tezler

  1. Tez No

    2159

    Sayısal stereo kotlayıcı

    Başlık çevirisi yok

    A.İKLİL KAYIHAN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    1984

    Elektrik ve Elektronik Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    PROF. DR. DURAN LEBLEBİCİ

  2. Tez No

    2093

    Tersiyer butil katekol, alkillenmiş tri fenil fosfit ve karışımlarının CBR kauçuğundaki oksitlenmeyi yavaşlatıcı etkilerinin DSC yöntemi ile incelenmesi

    Determination of effectiveneses of 2,6 ditertiarybutyl cathecol, tri (mono-and-di-nonyl-pheyl mixture) phosphite and their mixtures as antioxidants for CBR, bay DSC

    Ö. TUNÇ SAVAŞÇI

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    1985

    Kimya Mühendisliğiİstanbul Teknik Üniversitesi

    PROF. DR. BAHATTİN BAYSAL

  3. Tez No

    3525

    Benzen'den hareket ederek bazı azo boyar maddelerinin eldesi imkanlarının ve haslıklarının değerlendirilmesi üzerine bir araştırma

    Başlık çevirisi yok

    TÜLİN ÖKTEM

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1987

    Tekstil ve Tekstil MühendisliğiEge Üniversitesi

    Tekstil Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NECDET SEVENTEKİN

  4. Tez No

    13692

    Bizans kadın takıları (taç, küpe, kolye, fibula, kemer, bilezik ve yüzük)

    Başlık çevirisi yok

    GÜLGÜN KALKINOĞLU

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1989

    ArkeolojiMimar Sinan Güzel Sanatlar Üniversitesi

    PROF.DR. NERMİN SİNEMOĞLU

  5. Tez No

    16707

    Demir eksikliği ile birlikte olan talassemi traitlerde HbA2 ile diğer hematolojik parametreler ve demir tedavisine yanıt

    Başlık çevirisi yok

    MEHMET CAN

    Tıpta Uzmanlık

    Türkçe

    Türkçe

    1991

    Çocuk Sağlığı ve Hastalıklarıİstanbul Üniversitesi

    Çocuk Sağlığı ve Hastalıkları Ana Bilim Dalı

Geri Dön