Geri Dön

Monoen ve dien yapılı polihalojenli organik bileşiklerden S- ve N- substitue organik bileşiklerin sentezi

The Synthesis of S- and N-substituted organic compounds from monoen and dien structure having polyhalogenated organic compounds

  1. Tez No: 97963
  2. Yazar: NİHAL YILMAZ BOZKURT
  3. Danışmanlar: PROF.DR. CEMİL İBİŞ
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2000
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: İstanbul Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 127

Özet

ÖZET“MONOEN VE DİEN YAPILI POLİHALOJENLİ ORGANİK BİLEŞİKLERDEN S- VE N-SÜBSTİTÜE ORGANİK BİLEŞİKLERİN SENTEZİ”Bu çalışmada ilk aşama olarak trikloretilenin dimerleşmesi ile hazırlanan polihalojenli organik bileşikler sentezlendi. Oluşan 2-H-4-brom-tetraklor-l,3-butadien ve 2-H-pentaklor-l,3-butadien bileşiklerinden 4-Brom-l,l,3,4-tetraklor-2-nitro-l,3- butadien (1) ve 1,1, 3,4,4-pentaklor-2-rıitro- 1,3-butadien (18) bileşikleri elde edildi. Çalışmanın ikinci aşamasında (1) ve (18) bileşikleri başlangıç maddesi olarak kullanıldı. Bu aşamada S-sübstitüe nitrodien bileşikleri elde edildi. Bunun için 4-Brom-l,l,3,4-tetraklor-2-nitro-l,3-butadien (1) p-klortiyofenol ile reaksiyona sokuldu ve 4-Brom-1354-trMor-l-rnono(p-klorfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (8) elde edildi. Ayrıca 1,1, 3, 4,4-PentaMor-2-nitro- 1,3-butadien (18) allilmerkaptan ile reaksiyona sokularak, l-(Amhiyo)-l,3,4,4-tetraklor-2-nitro-l,3-butadien (19), l,l-Bis(Alliltiyo)- 3,4,4-triklor-2-nitro-l,3-butadien (20) ve l,l,4-Tris(Alültiyo)-3,4-diklor-2-nitro-l,3- butadien (21) bileşikleri elde edildi. Üçüncü aşamada elde edilen S-sübstitüe nitrodien bileşikleri ve 4-Brom-l,3,4- triklor-l-mono(p-metilfemltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (2) bileşiği bazı N-nükleofillerle reaksiyona sokuldu. 4-Brom- 1,3,4-triklor- 1 -mono(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3 -butadien (8) sırasıyla piperazin, 2,5-dimetilpiperazin, l-(4-fluorfenil)piperazin, 4-fenilpiperazin, 4-metilpiperazin, 4-morfolin, piperidin, 4-metilpiperidin ve anilin ile reaksiyona sokuldu. Reaksiyonlar sonucunda sırayla N,N'-Bis(4-brom-3,4-diklor-l-(p-klorfenilti- yo)-2-nitro-l,3-butadienil)-piperazin (9), N,N'-Bis(4-brom-3,4-diklor-l-(p-klorfenilti- yo)-2-nitro- 1,3-butadienil)-2,5-dimetilpiperazin (10), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -( 1 -(4-fluor- fenil)piperazin)-l-(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3 -butadien (11), 4-Brom-3,4-diklor-l-(4- fenilpiperazin)- 1 -(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (12), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -(p- klorfeniltiyo)- 1 -(4-metilpiperazin)-2-nitro- 1,3-butadien (13), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -(4- morfolino)- 1 -(p-klorfeniltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (14), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -(p-klorfe- niltiyo)-2-nitro- 1 -piperidino- 1,3-butadien (15), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -(p-klorfeniltiyo)-2- nitro-l-(4-metilpiperidino)- 1,3-butadien (16) ve 4-Brom-3,4-dMor-l-(fenilamino)-l-(p- klorfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (17) sentezlendi. Aym şekilde 4-Brom-l,3,4-triklor-l-mono(p-metilfeniltiyo)-2-nitro-l,3-butadien (2) bileşiği sırasıyla 2,5-dimetil piperazin, l-(4-fluorfenil)piperazin, 4-fenilpiperazin, benzidin ve 4-piperidinol ile reaksiyona sokuldu. Reaksiyonlar sonucunda sırasıyla N,N'-Bis(4-brom-3,4-dildor-l-(p-ıreti]fe^ perazin (3), 4-Brom-3,4-diklor- 1 -( 1 -(4-fluorfenil)piperazin)- 1 -(p-metilfeniltiyo)-2-nit- ro-1,3-butadien (4), 4-Brom-3,4-diklor-l-(4-ferıilpiperazin)-l-(p-metilfeniltiyo)-2-nitro- 1,3-butadien (5), N,N'-Bis(4-brom-3,4-diklor- 1 -(p-metilfeniftiyo)-2-nitro- 1,3-butadien- il)-benzidin (6) ve 4-Brom-3,4-dMor-l-(p-metilfemltiyo)-2-nitro-l-(4-piperidinol)-l,3- butadien (7) bileşikleri elde edildi. l-(Amltiyo)-l,3,4,4-tetraklor-2-nitro-l,3-butadien (19) bileşiğinin piperazin, 1-etoksikarbonilpiperazin, 2,5-dimetilpiperazin, 4-fenilpiperazin, 4-(p-fluorfenil)pipera- XIzin, 4-morfolin ve piperidin ile reaksiyonundan sırasıyla N,N'-Bis(l-Alliltiyo-3,4,4- triklor-2-nitro-l,3-butadienil)-piperazin (22),l-(Alliltiyo-3,4,4-triklor-2-nitro-l,3-buta- dienil)-4-(etoksikarbonil)-piperazin (23), N,N'-Bis(l-Allütiyo-3,4,4-triklor-2-nitro-l,3- butadienil)-2,5-dimetilpiperazin (24), l-(AMtiyo-3,4,4-triklor-2-nitro-l,3-butadienil)- 4-fenilpiperazin (25), l-(AMtiyo-3,4,4-tı^or-2-nitro-l,3-butadienil)-4-(4-fluorfenilpi- perazin (26), l-Alliltiyo-3,4,4-triklor-l-(4-morfolino)-2-nitro-l,3-butadien (27) ve 1- AllütiyoO,4,4-triklor-2-nitro-l-piperidino-l,3-butadien (28) bileşikleri elde edildi Heksaklorbutadien butanditiyol ile etanollü ortamda sodyum hidroksit varlığında reaksiyona sokuldu. Reaksiyon sonucunda 4,4'-Butanditiyo-bis(l, 1,2,3,4- pentaklor- 1,3-butadien) (29), 1,6,7, 1 2-Tetratiyo-bis( 1,2,3,4,4-pentaklor- 1,3-butadienil)- ikosan (30) ve 2,3,4,5-Tetraklor-l,6-ditiya-siklodeka-2,4-dien (31) bileşikleri elde edildi. Ayrıca heksaklorbutadien' in allilmerkaptan ile reaksiyonundan mono(tiyo)- ve di(tiyo)sübstitüe bileşikler elde edildi. Heksaklorbutadien allilmerkaptan ile sodyum hidroksit varlığında reaksiyona sokuldu ve l-Mono(alliltiyo)-l,2,3,4,4-pentaklor-l,3- butadien (32) ve l,4-Bis(alliltiyo)-l,2,3,4-tetraklor-l,3-butadien (33) elde edildi. Elde edilen bu yeni bileşikler kristalizasyon ve kromatografîk yöntemlerle saflaştırılmıştır. Mikro analiz ve spektroskopik yöntemlerle (İR, NMR, MS v.b.) yapıları aydınlatılmıştır. xn

Özet (Çeviri)

SUMMARY“THE SYNTHESIS OF S- AND N-SUBSTITUTED ORGANIC COMPOUNDS FROM MONOEN AND DİEN STRUCTURE HAVING POLYHALOGENATED ORGANIC COMPOUNDS”In this work, firstly polihalogenated organic compounds were synthesized from dimerization of trichloroethylene. 4-Bromo-l,l,3,4-tetracMoro-2-nitro-l,3-butadiene (1) and l,l,3»4,4-Pentachloro-2-nitro-l,3-butadiene (18) compounds were obtained from the synthesized 2-H-4-Bromo-tetracMoro-l,3-butadiene and 2-H-Pentachloro-l,3- butadiene compounds. In the second step of this work, (1) and (18) compounds were used as starting compounds. In this step, S-substituted nitrodiene compounds were obtained. Therefore 4-Bromo- 1,3,4-trichloro- 1 -mono(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1,3-butadiene (8) were obtained from the reactions of 4-Bromo-l,l,3,4-tetrachloro-2-nitro-l,3-butadiene (1) with p-chlorothiophenol. Also l-(Allylthio)-l,3,4,4-tetrachloro-2-nitro-l,3-butadiene (19), l,l-Bis(allyltWo)0,4,4-tricmoro-2-nitro-l,3-butadiene (20) and l,l,4-Tris(allyl- thio)-3,4-dichloro-2-nitro-l,3-butadiene (21) compounds were obtained from the reactions of l,l,3,4,4-Pentachloro-2-nitro-l,3-butadiene (18) with allylmercaptan. In the third step, the reactions of some N-nucleophiles with S-substituted nitrodiene compounds that obtained and 4-Bromo- 1,3, 4-trichloro-l -mono(p-methyl- phenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (2) compound were done. N,N'-Bis(4-bromo-3,4-dichloro- 1 -(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1,3-butadienyl)- piperazine (9), N,N'-Bis(4-bromo-3,4-dichloro- 1 -(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1,3-buta- dienyl)-2,5-dimethy lpiperazine (10), 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -( 1 -(4-fluorophenyl)pipe- razme)-l-(p-cUorophenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (11), 4-Bromo-3,4-dichloro-l-(4- phenylpiperazine)-l-(p-chlorophenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (12), 4-Bromo-3,4-di chloro- 1 -(p-chlorophenylthio)- 1 -(4-methylpiperazine)-2-nitro- 1,3-butadiene (13), 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -(4-morpholino)- 1 -(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1,3-butadiene (14), 4-Bromo-3,4-dichloro- l-(p-chlorophenylthio)-2-nitro- 1 -piperidino- 1,3-butadiene (15), 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -(p-chloropheny lthio)-2-nitro- 1 -(4-methylpiperidino)- 1,3- butadiene (16) and 4-Bromo-3,4-dichloro- l-(phenylamino)-l -(p-chloropheny lthio)-2- nitro-l,3-butadine (17) were synthesized from the reactions of 4-Bromo- 1,3,4-trichloro- l-mono(p-chlorophenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (8) with piperazine, 4-morpholine, piperidine, 4-methylpiperidine and aniline, respectively. In the same way, N,N'-Bis(4-bromo-3,4-dichloro- l-(p-methylphenylthio)-2- nhro- 1,3-butadienyl)-2,5-dimethylpiperazine (3), 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -(4-fluorop- henylpiperazine)- 1 -(p-methylphenylthio)-2-nitro- 1,3-butadiene (4), 4-Bromo-3,4-dich loro- l-(4-phenylpiperazme)-l-(p-methylphenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (5), N,N'- Bis(4-hromo-3,4-dichloro- 1 -(p-methylphenylthio)-2-nitro- 1,3-butadienyl)-benzidine (6) and 4-Bromo-3,4-dichloro- 1 -(p-methylphenylthio)-2-nitro- l-(4-piperidinol)- 1,3-butadi- ne (7) compounds were obtained from the reactions 4-Bromo-l,3,4-trichloro-l-mono(p- metiiylphenylthio)-2-nitro-l,3-butadiene (2) with 2,5-dimethylpiperazine, l-(4-fluoro- phenyl)piperazine, 4-phenylpiperzaine, benzidine and 4-piperidinol, respectively. N,N'- xmBis(l-aUylthio-3,4,4-trichloro-2-nitro-l,3-butadienyl)-piperazine (22), l-(l-Allyltio)- 3,4,4-trichloro-2-nitro- 1,3-butadienyl)-4-(ethoxycarbonyl)-piperazine (23), N,N'-Bis(l - allyltbio-3,4,4-trichloro-2-nitro- 1,3-butadienyl)-2,5-dimethylpiperazine (24), 1 -( 1 - Allylthio)-3,4,4-trichloro-2-nitro- 1,3 -butadienyl)-4-phenylpiperazine (25), 1 -( 1 - Allyl- thio)-3,4,4-trichloro-2-nitro- 1,3-butadienyl)-4-(4-fluorphenyl)piperazine (26), l-(Ally- hhio)-3,4,4-trichloro-l-(4-morpholino)-2-nitro-l,3-butadiene (27) and l-(Allylthio)- 3,4,4-trichloro-2-nitro-l-piperidino-l,3-butadiene (28) compounds were obtained from the reactions of l-(AUylthio)-l,3,4,44etrachloro-2-nitro-l,3-butadiene (19) compound with piperazine, 1-ethoxycarbonylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 4-phenylpiperazi- ne, 4-morpholine and piperidine, respectively. 4,4'-Butandithio-bis(l, 1,2,3,4-pentachloro- 1,3-butadiene) (29), 1,6,7, 1 2-Tetra- thio-bis(l,2,3,4,4-pentachloro-l,3-butadienyl)-ikosane (30) and 2,3,4,5-Tetrachloro-l,6- dithia-cyclodeca-2,4-diene (31) compounds were obtained from the reactions of hexachlorobutadiene with butanditbiol in the presence of NaOH in ethanol. Also monothio- and dithio substituted compounds were obtained from the reactions of hexachlorobutadiene with allylmercaptan. Hexachlorobutadiene was reacted with allylmercaptan in the precence of NaOH. 1 -Mono(allylthio)- 1,2,3, 4,4- pentachloro- 1,3 -butadiene (32) and l,4-Bis(allylthio)-l,2,3,4-tetrachloro-l,3-butadiene (33) were obtained from this reactioa These novel compounds were obtained that either crystallized or purified by column chromatography. Structure of the products were characterized by microanalysis and spectroscopic methods (namely, ^-NMR, IR, MS). XTV

Benzer Tezler

  1. Tez No

    29429

    Photocatalytic hydrosilation of some dienes using m(CO)6 complexes

    Bazı dienlerin m(CO)6 kompleksleri kullanılarak fotokatalitik hidrosilillenmesi

    WAFA`A YASER ABDELGADER

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    1993

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. BEKİR PEYNİRCİOĞLU

  2. Tez No

    618213

    Halojenli monoen ve nitrodien bileşiklerinden S-, ve N,S-substitüe organik bileşiklerin sentezi

    The synthesis of S- and N,S-substituted organic compounds from halogenated monoene and nitrodiene compounds

    NUR HANAY

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    Kimyaİstanbul Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. ZELİHA GÖKMEN

  3. Tez No

    120201

    Karbonhidrat türevlerinin kimyasal ve fotokimyasal reaksiyonları

    Chemical and photochemical reactions of derivatives of carbohydrate molecules

    HANİFE BİNER

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2002

    EnerjiEge Üniversitesi

    Güneş Enerjisi Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. SIDDIK İÇLİ

  4. Tez No

    79069

    Hiperkompleks monojen ve bölgesel monojen fonksiyonlar

    Hypercomplex monogen and areolar monogen functions

    NİSA ÇELİK (SAYKAL)

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    1998

    MatematikUludağ Üniversitesi

    Matematik Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MEHMET ÇAĞLIYAN

  5. Tez No

    306924

    20.4 MeV enerjili polarize protonların 64Zn çekirdeğinden inelastik saçılmasının çiftlenmiş kanal (CC) analizi

    Coupled channel analysis of 20.4 MeV energy polarized proton inelastic scattering from 64Zn

    HARUN YÜCEL

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2012

    Fizik ve Fizik MühendisliğiOndokuz Mayıs Üniversitesi

    Fizik Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. MÜŞFİK TAŞAN

Geri Dön