Geri Dön

Polimer destekli karben kompleksleri ve özellikleri

Polymer supported carbene complexes and their properties

PDF İndir

  1. Tez No: 121233
  2. Yazar: NEVİN GÜRBÜZ
  3. Danışmanlar: DOÇ.DR. TURGAY SEÇKİN, PROF.DR. BEKİR ÇETİNKAYA
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: İV-heterosiklik karben, rutenyum kompleksi, sol-jel, prosesi, furanizasyon, olefin metatezi, siklik izomerizasyon, immobilizasyon. I 5. * ti, \ 1 11 "^s *?'İTa&*, Katalitik aktivite, Polimerler, Rutenyum, İmmobilizasyon, iV-Heterocyclic carbene, ruthenium complex, furanization, olefin metathesis, cyclic isomerization, immobilization. IV sol-gel, process, n I'" /k^\ &*.*(((*} -si, Catalytic activity, Polymers, Ruthenium, Immobilization
  7. Yıl: 2002
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: İnönü Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

Son yıllarda JV-heterokarbenlerin geçiş metal kompleksleri katalitik aktivitelerinden dolayı, büyük bir ilgi ile çalışılmaktadır. Bu kompleksler genellikle homojen katalizörlerdir ve tepkime ortamından ayrılmaları zordur. Bu nedenle aktif ve tekrar kullanılabilir katalizör olarak immobilize karben komplekslerinin geliştirilmesi önemlidir. Bu tezde katalitik aktiviteye sahip yeni karben kompleksleri sentezlenerek immobilizasyonu yapılmıştır. Bu amaçla üç yeni entetraamin (2a-c) ve bunlardan türeyen dört yeni karben kompleksi hazırlanmış ve karakterizasyonu yapılmıştır. Ancak, 2c olefiniyle yapılan çalışmalarda kompleks yerine polimer yapılar elde edilmiştir. Benzil grubu içeren 2a olefini [RuCl2(p-simen)]2 ve [RuCİ2(HMB)]2 bileşikleriyle etkileştirildiğinde 3 ve 4 kompleksleri elde edilmiştir. 2b olefini [RuCİ2{p-simen)]2 etkileştirildiğinde p-simen grubunun rutenyum metalini terk ettiği ve 2,4,6-trimetilbenzil grubunun metale koordine olduğu görülmüştür. Aynı olefin [RuCİ2(HMB)]2 ile etkileştirildiğinde 6 kompleksi oluşmuştur. 6 kompleksi 140°C'de ısıtıldığında HMB grubu metali terk eder ve 4 nolu kompleks oluşur. Sentezlenen kompleksler reaksiyon ortamında rutenyum alleniliden komplekslerine (7-10) dönüştürülerek siklik izomerizasyon ve halka kapanma metatezindeki aktiviteleri incelenmiştir.a R=CH2C6H5 b R = CH2-2,4,6-(CH3)3C6H2 c R=(CH2)jSi(OC2H5)3 L /TP* L 'A (H5C20)35iJ^N c/ --cl (H^O^S^N cl/ -cl (HsCzO^^N c/ ci (HsC20)3^^N cly 'Cl R I -N (HSC20)3Şİ^N C>“”« RuCl(aren).C- Ph Ph OTf 7 : aren = p-simen, R = CH2C6HS 8 : aren“CgCCHa^ R = CHjCtfs 9 : R = CHr^.ö-CCHa^CgHz 10 : aren = C^Cfy^ R = CHra^.ö-CCHa^Cgl^ Ayrıca elde edilen 3-6 karben kompleksleri, sol-jel prosesine göre su ile hidrolizlendikten sonra HC1 katalizörlüğünde TEOS ile etkileştirilerek immobilize türevleri Pl-P4'e dönüştürülmüştür. \cf ”cı A, o o o pı \c/ 'c. ^c/ "c. o o o o o o P2 P3 ¦®M O/C \cı /l\ o o o ///////////////// P4 Cl 3-6 karben komplekslerinin ve P1-P4 jellerinin furan oluşumunda aktif katalizörler olduğu belirlenmiştir. Bunlar içerisinde en aktif bileşiğin 5 kompleksi olduğu saptanmıştır.

Özet (Çeviri)

Scientific interest in JV-heterocarbenes transition metal copmplexes due to their catalytic activity remains very high. These complexes are mainly homogeneous catalysts bearing difficulty of the separation from the reaction mixture. For this reason, considerable attention has ben directed toward the attachment of carbene complexes to insoluble support in an attempt to combine the practical advantages of a heteregeneous catalyst with the efficiency of a homogeneous system. In this thesis, novel carbene complexes having catalytic activity have been prepared and immobilized. For this reason novel three enetetramine (2a-c) and novel four carbene complexes derived from them have been prepared and characterized. However, the work on the complex 2c resulted in polymeric materials. Olefin 2a with benzyl group has been interacted with [RuCİ2(/?-cymene)]2 and [RuCİ2(HMB)]2 and complexes 3 and 4 have been obtained. When olefin 2b was used to react with [RuCİ2(p-cymene)]2, /?-cymene has left the ruthenium metal, and it was observed that 2,4,6-trimethylbenzyl group was coordinated to the metal. When the same olefine was interacted with [RuCl2(HMB)]2, the complex 6 was formed. Complex 4 was obtained by heating the complex 6 up to 140 °C where HMB(hexamethylbenzene) group has left the metal. Synthesized complexes were transformed to the allenylidiene complexes in the reaction medium (7-10), and cyclic isomerizasyon and ring closing metathesis activity were investigated. v* 111 S7-V75 '.,+,-- f '&“ #W ^ -.*$&R (H^OfeŞİ^N Vs/si(oc2Hs)3 a R=CH2C6H5 b R = CH2-2,4,6-(CH3)3C6H2 c R=(CH2)3S<OC2H5)3 (HsC^ŞiJ^N c/ --cl fflsCaPJj^N c/ -ci r ^=ru (HsC^Si^N c/ ”-fcl (HiCaOk^i^N c,' 'C1 6 R 1 (HSC20)3Sİ N RuCKarai) C- Ph Ph' OTf 7 : aren = /^simen, R = CH2C6H5 8 : aren =C6(CH3)6, R = CHaCeHs 9 : R = CH2-2,4,6-(CH3)3C6H2 10 : aren = CgCCHj^ R = CU^AMCllshC^ The sol-gel process, with its associated mild conditions applied to prepare immobilized derivatives of carbene complexes, P1-P4 from the carbene complexes 3-6 after hydrolysis in the presence of HC1, and condensation with TEOS. Cl ci o o o PI \c(“ci Si /w o o o //////////////s// P2 ////////>//////// ^tM o? ;Rjj * c/ '”"ci P4 It was shown that carbene complexes 3-6 and P1-P4 gels were active catalyst for the fixran formation. Among then the complex 5 has found to be the highly efficient.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    986959

    Synthesis and applications of new polyaniline-based polymers and its composites

    Yeni polianilin esaslı polimer ve kompozitlerinin sentezlenmesi ve uygulamaları

    FATMA TUBA ÇOĞALMIŞ

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2025

    Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Polimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. BAHİRE FİLİZ ŞENKAL

  2. Tez No

    477679

    Homojen katalizörlerin heterojenleştirilmesi ve özelliklerinin incelenmesi

    Heterogenization of homogeneous catalysts and investigation their properties

    CİHANGİR BOZTEPE

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2017

    Kimya Mühendisliğiİnönü Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ASIM KÜNKÜL

  3. Tez No

    100698

    Yeni sübstitüe ftalosiyaninlerin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi

    The Synthesis and properties of new substituded pathalocyanines

    SÜLEYMAN GÜRSOY

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    1999

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    PROF.DR. ÖZER BEKAROĞLU

  4. Tez No

    823526

    Structural factors controlling selectivity of supported metal catalysts for partial and semi-hydrogenation

    Kısmi ve yarı hidrojenasyon için destekli metal katalizörlerinin seçiciliğini kontrol eden yapısal faktörler

    YUXIN ZHAO

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2023

    Kimya MühendisliğiKoç Üniversitesi

    Kimya ve Biyoloji Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    Prof. Dr. ALPER UZUN

  5. Tez No

    301923

    Karbon fiber destekli polimer kompozit pasarella tasarım ve üretimi

    Design and manufacturing of carbon fiber reinforced polymer composite gangway

    DORUK ERDEM YUNUS

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2011

    DenizcilikEge Üniversitesi

    Makine Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. HASAN YILDIZ

Geri Dön