Polimer zincirlerinin ultrases ile kırılmasında molekül ağırlık dağılımı evrimi için yeni bir model
A New model for the evolution of the molecular weight distribution of polymers during ultrasonic chain scissions
- Tez No: 128789
- Danışmanlar: PROF. DR. ŞEVKET ERK
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Fizik ve Fizik Mühendisliği, Physics and Physics Engineering
- Anahtar Kelimeler: Sonokimya, polimer, ultrases, kırılma, jel geçirgenlik sonuçlan. vıı, Molekül ağırlığı, Polimerler, Ultrason, Sonochemistry, polymer, ultrasound, scission, gel permeation chromatography. viu, Fracture, Molecular weight, Polymers
- Yıl: 2002
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Yıldız Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Fizik Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
ÖZET Bu çalışmada, çözelti içinde polimer zincirlerinin ultrasonik kırılması için yeni bir model geliştirilmiştir. Model, polimer zincirlerinin yumak yapışım da gözönüne almaktadır. Yeni model kullanılarak, çözücü nitelik parametresinin çeşitli değerleri için moleküler ağırlık dağılımının zaman içindeki gelişimi elde edilmiştir. Modelin, deneylerle uyumlu olarak, daha iyi çözücüler için daha yüksek kırılma oranlarına ve daha düşük son molekül ağırlığına yol açtığı görülmektedir. Simüle edilmiş jel geçirme kromotografî sonuçlan da deneylere uygundur. Bu çalışmada, n monomer birimli bir polimer zincirinin kırılma olasılığı, uçtan uca uzaklığın belirli bir rcr kritik değerini aşma olasılığı ile orantılı olarak alınmıştır. Kırılma olasılıkları hesaplandıktan sonra, her biri n uzunluğunda olan zincir sayısı N(ny in, zaman içindeki molekül ağırlıklarının ağırlık ve sayı ortalaması gelişimi türetilmiştir. Bu modelde molekül ağırlıklarının ve sayılarının ağırlıklı ortalaması, moleküler ağırlık dağılımlarının ilk üç momenti ve heterojenlik indisi, teta koşulu ve iyi çözücüler için zamanın fonksiyonları olarak bulunmuştur. Sonuçlar, Doulah'ın kırılma olasılığı modeli ile karşılaştırılmıştır. Her iki modelin moleküler ağırlık dağılımına karşı gelen sonuçlan GPC (Jel geçirgenlik sonuçlan) ile de karşılaştırılmıştır. Doulah modelinde uzun zincirlerin ortadan kaldırılması ve kütlenin sabit bir zincir uzunluğu aralığında toplanmasıyla heteroj enlikte ve ortalama molekül ağırlık sayısında azalma olur. Sonikasyon ilerledikçe, pikte bir kayma yoktur. Yeni modelde, hem uzun zincirlerde bir azalma, hem de bununla eş zamanlı olarak pikte kısa zincirlere doğru belirgin bir kayma vardır. Deneysel GPC sonuçlan da pikte kısa zincirlere doğru belirgin bir kayma gösterir. Bu kayma, yeni modelle Doulah modeli arasındaki ana farklılıktır. Yeni model sonikasyonun iyi çözücülerde daha etkin olduğunu göstermektedir. Bu da gözlemlerle uyuşmaktadır.
Özet (Çeviri)
ABSTRACT A new model for ultrasonic scission of polymer chains is developed. The model deals with the coiled nature of polymer chains. The time evolution of the molecular weight distribution for several values of the solvent quality parameter is obtained. The model leads to higher scission rates and lower final molecular weights for better solvents in accord with the experiments. Simulated gel permeation chromatography results are also in line with the experiments. In the present work the scission probability of a polymer chain of n monomers is taken as proportional to the probability that its end-to-end distance exceeds a certain critical value rcr. After evaluating the scission probabilities the time evolution of the number of chains of length N(n) is derived. The number and weight average molecular weights, the first 3 moments of the molecular weight distribution and the heterogeneity index are found as functions of time for theta and good solvents. The results are compared with the model using Doulah's scission probability. Simulated GPC (gel permeation chromatography) results corresponding to the molecular weight distribution of both models are given. In Doulah's model the decrease in the heterogeneity and in the number average molecular weight occurs by elimination of long chains and accumulation of mass in a fixed chain length interval. There is no shift in the peak as sonication proceeds. In our model there is both a decrease of long chains and a simultaneous shift in the peak toward shorter chains. Experimental GPC results also show a pronounced shift in the peak toward shorter chains. This shift is the main difference between the new model and Doulah's model. The new model indicates that sonication is more effective in good solvents. This is also in line with observations.
Benzer Tezler
- Çiğit ve ayçiçek yağlarının doğal antioksidan içerikleri ile bu yağların stabilitelerinin arttırılmaları üzerinde araştırmalar
Başlık çevirisi yok
ALİ KEMAL YALNIZ
Doktora
Türkçe
1985
Gıda MühendisliğiEge ÜniversitesiGıda Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. MAHİR ÇOLAKO¦LU
- Filtre edilebilme sayısı ile filtrasyon optimum dozunun araştırılması
Başlık çevirisi yok
HULUSİ ÇOKADAR
- Hidroksi ketonların fenolik bileşiklerle reaksiyonu
Reaction of hydroxyketones with phenolic compounds
E. NACİYE TALINLI