Geri Dön

Farklı yapıdaki oligokaliks[4]aren türevlerinin sentezi ve faz transfer reaksiyonlarının incelenmesi

Synthesis of various modified oligocalix[4]arene derivatives and investigation of phase transfer reactions

  1. Tez No: 134262
  2. Yazar: AYDAN YILMAZ
  3. Danışmanlar: PROF. DR. MUSTAFA YILMAZ
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Kaliksaren, faz-transfer reaksiyonu, kaliks-crown, Schiff bazı, Calixarene, phase-transfer reaction, calix-crown, Schiff-base IV
  7. Yıl: 2003
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Selçuk Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 99

Özet

ÖZET Doktora Tezi Farklı Yapıdaki 01igokaliks[4]aren Türevlerinin Sentezi ve Faz Transfer Reaksiyonlarının İncelenmesi Aydan YILMAZ Selçuk Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümü Danışman: Prof. Dr. Mustafa YILMAZ 2003, sayfa :90 Jüri: Prof. Dr. Mustafa YILMAZ Prof. Dr. Mehmet SEZGİN Prof. Dr. Yılmaz YJLDIRIR Prof. Dr. A. Dinçer BEDÜK Doç. Dr. A Kadir SIRIT Bu çalışma değişik fonksiyonel gruplar (okzacrown, amit, imin) taşıyan kaliksaren ve oligomerik yapıda kaliks[4]-crown-6 bileşiklerinin sentezi ve bu bileşiklerin faz transfer reaksiyonlarının incelenmesini içermektedir. Sentezlenen makrosiklik bileşiklerin yapılan spektroskopik teknikler (FTIR, XR NMR), element analizi ve osmometrik ölçümler ile aydınlatıldı. Sentez çalışmalarında, literatürde belirtilen metoda göre 5,11,17,23-tetra-f- bütil-25,26,27,28-tetrahidroksikaliks[4]aren (1) sentezlendikten sonra, bu bileşiğin dialkilnitril türevi (2), susuz asetonun çözücü olarak kullanıldığı ortamda K2CO3 veNal beraberinde klorasetonitril ile etkileştirilerek sentezlendi. Daha sonra 2'nolu bileşik pentaetilenglikol ditosilat ile etkileştirilerek 5,ll,17,23-Tetra-*-bütil-25,27- disiyanometoksikaliks[4]aren-crown-6 (3) elde edildi. Sentezlenen bu bileşiğin nitril gruplan BH3.THF ile kuru THF ortamında etkileştirilerek indirgendikten sonra elde edilen 4'nolu bileşik malonil diklorür ile reaksiyona sokularak oligomerik yapıdaki bileşik 5 elde edildi. Ayrı bir çalışmada 1 numaralı bileşik asetonun çözücü olduğu ortamda K2CO3 varlığında metil bromasetat ile tepkimeye sokularak /?-/-bütilkaliks[4]arenin diester türevi (6) sentezlendi. Daha sonra 6 numaralı bileşik uygun primer aminlerle (3-aminometilpiridin, triptamin ve aminoasetaldehit dimetilasetal) tepkimeye sokularak değişik amit türevlerine (7, 8 ve 9) dönüştürüldü. Sentezlenen bu bileşiklerin iyon taşıma özelliklerini incelemek amacıyla bazı alkali (Li+, Na+, K+ ve Cs+) ve geçiş metal (Cu2+, Cd2+, Hg2+ ve Pb2+) pikrat çözeltileri ile sıvı-sıvı ekstraksiyon çalışmaları yapıldı. Bu çalışmada ayrıca bir oksianyon olan Cr2O7= için uygun bir ekstraktant sentezlemek için bileşik 1 benzoilklorür ile uygun şartlarda reaksiyona sokularak dibenzoil türevine (10) dönüştürüldükten sonra, alüminyum klorür ve toluen ortamında kısmi dealkilleme yapılarak bileşik 11 elde edildi. Benzoil gruplan EtOH/NaOH ile hidroliz edilerek bileşik 12 sentezlendi. Daha sonra TiCU ve diklormetil metil eter ile dialdehit türevine (13) ve sonra da farklı primer aminlerle [3-(aminometil)piridin, 4-fenilsemikarbazit ve l,8-diamino-3,6-diokzaoktan] Schiff baz türevlerine (14-16) dönüştürüldü. Elde edilen 16 nolu bileşik etilbrom asetat ile etkileştirilerek 17'nolu bileşik elde edildi. Ayrıca bileşik 1 etil bromasetat ile kuru asetonun çözücü olduğu ortamda ve K2CO3 varlığında reaksiyona sokularak bileşik 18 sentezlendi. Sentezlenen 7-9, 15-17 nolu bileşikler dikromat anyonu ile değişik pH'larda (1.5, 2.5, 3.5 ve 4.5) sıvı-sıvı ekstraksiyon çalışmalarında kullanıldı.

Özet (Çeviri)

ABSTRACT Ph.D. Thesis Synthesis of Various Modified 01igocalix[4]arene Derivatives and Investigation of Phase Transfer Reactions Aydan YILMAZ Selçuk University Faculty of Science and Arts Department of Chemistry Supervisor: Prof. Dr. Mustafa YILMAZ 2003, page: 90 Jury: Prof. Dr. Mustafa YILMAZ Prof. Dr. Mehmet SEZGİN Prof. Dr. Yılmaz YJJLDIRIR Prof. Dr. A. Dinçer BEDÜK Assoc. Prof. Dr. A. Kadir SIRIT The study comprises synthesis and investigation of phase-transfer reactions of different functional groups (oxacrown, amide and imine) containing calixarenes and calix[4]arene-crown-6 compounds having oligomeric structures. The molecular structures of the synthesized compounds were characterized by spectroscopic techniques (FTIR, 'H NMR), elemental analysis and osmometric measurements. In the synthetic work, the synthesis of 5,ll,17,23-tetra-ter/-butyl- 25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene 1, and its conversion to its dialkylnitrile derivative 2 by the treatment with chloroacetonitrile in dry acetone in the presence of mK2CO3 and Nal was made according to the literature methods. After that 5,11,17,23- tetra-tert-butyl-25,27-dicyanomethoxycalix[4]arene-crown-6 (3) was obtained by the treatment of compounds 2 with pentaethylene glycol ditosylate. After the reduction of nitrile groups of this synthesized compounds (3) with BH3.THF in dry THF, compound 4 was obtained, which was sequentially reacted with malonyl dichloride to obtain compound 5 with an oligomeric structure. # In another work, after the synthesis of diester derivative of tetm-tert- butylcalix[4]arene 6 through the reaction of 1 with methylbromoacetate in dry acetone in the presence of K2CO3, this compound 6 was converted to its different amide derivatives (7-9). Liquid-liquid extraction studies were performed to investigate the ion transfer properties of these synthesized compounds with alkali (Li, Na, K and Cs) and transion metal (Cu, Cd, Hg and Pb) picrate solutions. Besides this, in this work to synthesize a suitable extractant for C^OT oxyanion, compound 1 was reacted with benzoyl chloride in appropriate conditions to obtain a dibenzoyl derivative 10 and then subsequent dealkylation step was carried out in toluen/AJCİ3 relative to 11. The benzoate groups were removed in alcoholic NaOH to give ll,23-/?~fert-butylcalix[4]arene (12). After that 12 was treated with dichloromethyl methyl ether in the presence of TiCU to obtain dialdehyde derivative 13, which was then sequentially converted to different Schiff-base type derivatives (14-16) with different primary amines [(3-aminomethyl)pyridine, 4- phenylsemicarbazite and l,8-diamino-3,6-dioxaoctane]. The compounds 16 afterwards was treated with ethylbromoacetate to obtain compound. At last, diester derivative 18 were synthesized by the treatment of 1 with ethylbromoacetate in dry acetone in the presence of K2CO3. The synthesized compounds 7-9 and 15-17 were used in liquid-liquid extraction studies with dichromate anion at different pH (1.5, 2.5, 3.5 and 4.5).

Benzer Tezler

  1. Tez No

    349879

    Farklı yapıdaki non-iyonik sürfaktanların bitümlü kömür şlamı üzerinde flotasyon ve gang taşıma davranışları ile filtrasyon performanslarının incelenmesi

    Separation performance and entrainment characteristics of nonionic surfactants through bituminous coal slime flotation followed by filtration

    ZEYNEP YEŞİLYURT

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    Maden Mühendisliği ve Madencilikİstanbul Teknik Üniversitesi

    Cevher Hazırlama Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. FERİDUN BOYLU

  2. Tez No

    282300

    Farklı yapıdaki kompozit rezinlerin ve taban maddesi kullanımının kasp hareketi ve kenar sızıntısına etkilerinin in vitro olarak değerlendirilmesi

    Evaluation of cuspal deflection and microleakage of different types of composite resins and base material usage in vitro

    EMEL KARAMAN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2011

    Diş HekimliğiHacettepe Üniversitesi

    Diş Hastalıkları ve Tedavisi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. GÜL ÖZGÜNALTAY

  3. Tez No

    543541

    Farklı yapıdaki zirkonya seramiklerin yapay yaşlandırma sonrası sertlik ve kırılma mukavemetlerinin mikroyapı analizi ile incelenmesi

    Evaluation of hardness and fracture strength properties of different zirconia types using microstructural analysis following artificial aging

    ENGİN TÜRKMEN

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2019

    Diş Hekimliğiİstanbul Üniversitesi

    Protetik Diş Tedavisi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MAHİR MURAT AYDIN

  4. Tez No

    384323

    Farklı yapıdaki elastomerik ölçü maddelerinin değişik ısılardaki reolojik özelliklerinin değerlendirilmesi

    Evaluation of rheological properties of different elastomeric impression materials under various temperatures

    AYŞE AYDA TOPCU

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    Diş HekimliğiAnkara Üniversitesi

    Protetik Diş Tedavisi Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. PELİN ÖZKAN

  5. Tez No

    201166

    Farklı yapıdaki stewart platform mekanizmalarının düz ve ters kinematik analizi

    Forward and inverse kinematic analysis of different types of stewart platform mechanisms

    AHMET ÜNSAL

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2007

    Makine MühendisliğiYıldız Teknik Üniversitesi

    Makine Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. VASFİ EMRE ÖMÜRLÜ

Geri Dön