Analysis of the structure, fragmentation and proton exchange mechanisms of glycine and diglycine
Glisin ve diglisinin yapıları, parçalanma ve proton değişimi tepkimelerinin incelenmesi
- Tez No: 139489
- Danışmanlar: PROF. DR. VİKTORYA AVİYENTE
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2003
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Boğaziçi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 163
Özet
IV ÖZET * _,._
Özet (Çeviri)
in ABSTRACT ANALYSIS OF THE STRUCTURE, FRAGMENTATION AND PROTON EXCHANGE MECHANISMS OF GLYCINE AND DIGLYCINE B3LYP (Becke-3 -parameters-Lee- Yang-Pair functional) calculations have been used to model the gas phase conformers of glycine and protonated glycine, progressive solvation of the zwitterionic and neutral glycine tautomers, mass spectrometric fragmentation reactions and H/D exchange reactions of protonated glycine and diglycine. Seven gas phase glycine conformers have been located with relative stabilities in agreement with experiment and higher level calculations. An intramolecular proton transfer and a water assisted mechanism can be visualized for tautomerization. In the intramolecular mechanism, only the neutral tautomer exists in mono- and dihydrated clusters and in gas phase. In the smaller clusters, zwitterions are mainly stabilized by conformational effects, whereas in larger clusters, in particular when glycine is solvated on both sides, polarization effects dominate the stability of a given tautomer. Generally, the strength of the solute-solvent interactions is governed by the intermolecular charge transfer interactions. The neutral isomer does not exist for some solvent arrangements with five water molecules. In the water assisted mechanism, the free energy of reaction is close to the experimental value however, the free energy of activation is higher then in the intramolecular mechanism and experiment. In protonated glycine, 30.80 kcal/mol is needed for intramolecular proton migration. Threshold energies of 71.61 kcal/mol for sequential elimination of water and carbon monoxide and 85.50 kcal/mol for elimination of hydrogen molecule have been computed. The lowest energy pathway for water elimination from protonated diglycine requires a free energy of 37.54 kcal/mol. Oniom and salt bridge mechanisms are considered for H/D exchange reactions.
Benzer Tezler
- Benzophenone based addition-fragmentation agent for photoinitiated cationic polymerization
Benzofenon grubu içeren fotoaktif katılma-bölüşme reaktiflerinin sentezi ve fotokimyasal katyonik polimerizasyonda kullanımı
SEDA YURTERİ
Yüksek Lisans
İngilizce
2001
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiPROF.DR. AYŞEN ÖNEN
- Egzotik pf-kabuk çekirdeklerine ait beta bozunumlarının GANIL verisiyle incelenmesi
Beta-decay studies of exotic pf-shell nuclei at GANIL
LEVENT KÜÇÜK
Yüksek Lisans
Türkçe
2011
Fizik ve Fizik Mühendisliğiİstanbul ÜniversitesiFizik Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. YEŞİM ÖKTEM
PROF. DR. BERTA RUBIO
- Poli(etilen-alt-tetrafloroetilen) (ETFE) ardışık kopolimer filmine RAFT yöntemi ve radyasyon kullanılarak stiren aşılanması ve yakıt pili membranı hazırlanması
Radiation induced, RAFT mediated grafting of styrene onto ETFE (poly(ethylene-alt-tatrafluoroethylene) alternating copolymer film and preparation of fuel cell membrane
GÖKÇE ÇELİK
Doktora
Türkçe
2013
Polimer Bilim ve TeknolojisiHacettepe ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. OLGUN GÜVEN
- Kütle numarası 47-63 aralığındaki egzotik PF-kabuk çekirdeklerinin beta bozunumlarının incelenmesi
Investigation of beta decay of exotic PF-shell nuclei in the 47-63 mass region
LEVENT KÜÇÜK
Doktora
Türkçe
2019
Fizik ve Fizik Mühendisliğiİstanbul ÜniversitesiFizik Ana Bilim Dalı
PROF. DR. YEŞİM ÖKTEM
- Sübstite arildiazonyum tuzlarının Etil Asetoasetat'la kenetlenme ürünleri ve bunlardan oluşan 2-pirazolin-5-on türevlerinin sentezi ve spektral verileri
Başlık çevirisi yok
Ş. GÜNİZ KÜÇÜKGÜZEL (KÖMÜRCÜ)
Doktora
Türkçe
1997
Eczacılık ve FarmakolojiMarmara ÜniversitesiFarmasötik Kimya Ana Bilim Dalı
PROF.DR. SEVİM ROLLAS