Bis fenol tiyofenlerin Stille Coupling reaksiyonu ile sentezlenmesi
Synthesis of bis phenol tiophen with Stille Coupling reaction
- Tez No: 142677
- Danışmanlar: DOÇ. DR. OKAN SİRKECİOĞLU
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2003
- Dil: Türkçe
- Üniversite: İstanbul Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimyagerlik Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Bu çalışmada mono ve di bisfenol tiyofenlerin sentezi palladyum(0) katalizatörlüğünde Stille Coupling reaksiyonu ile gerçekleştirildi. Stille reaksiyonunun gerçekleştirilebilmesi için reaktanlardan bir tanesi kalay türevine dönüştürülürken diğer reaktant ise halojenür yada kolay ayrılan gruplardan bir tanesini bağlanmanın gerçekleştirileceği konumda içermelidir. \"/ SnBu3 ~\J ')OCH3 n Pd<PFft3}4 H3CO- /r\.. *^s ır\ -SnBu3 - \- P<KPPh3)4 Biz çalışmamızda tiyofenin daha kolay kalay türevine dönüştürülmesini hemde laburatuanmizda p-bromo anısolün mevcut olmasını göz önünde bulundurarak ilk metodu tercih ettik. Mono bisfenol tiyofen sentezi için tiyofen, ilk önce tribütil kalay klorür ile reaksiyona sokularak 2-tribütilkaIay tiyofen sentezi gerçekleştirildi O 1 n - BuLi 2 ( Bu )3SnCI 0 C, 2 saat \\ // \s/^^-SnBua İki pozisyonundan kalay türevine dönüştürülen tiyofen p - bromo anisol ile tetraİd.ştrifeıaJ fosfin paJJadyiffii(O) kaîsüzatöriüğimâç sîMe coupling reaksiyonuna tabi tutuldu. vııStille coupling reaksiyonu sonucunda sentezini gerçekleştirdiğimiz 2-(4- metoksifenil) tiyofen hem mono hemde di bisfenol tiyofen sentezinde çıkış bileşiği olarak kullanılacağı için bizim için oldukça değerlidir. Mono bisfenol tiyofenin sentezinin gerçekleştirilmesindeki diğer adım, 2-(4-metoksifenil) tiyofen'in tiyofenin C(5) pozisyonundan kalay türevine dönüştürülmesiydi. Bunun için 2-(4- metoksifenil) tiyofen uygun koşullarda tribütil kalay klorür ile reaksiyona sokuldu. 1 n - Buli OCHo 2(Bu)3SnCI Bu3Sn 0 C, 2 saat OCH-, Bu aşamadan sonra ise, bir önceki aşamada sentezini gerçeMeştirctiğimiz 2-(4- metoksifenil)-5-tribütilkalay tiyofen p - bromo anisol ile tetrakistrifenil fosfin palladyum(0) katalizatörlüğünde stille coupling reaksiyonuna tabi tutuldu. Böylece mono bisfenol tiyofenin metoksi türevi olan 2,5-bis(4-metoksifenil)tiyofenin sentezi gerçekleştirildi. BujSrî OCH, Pd(0) tolüen reflux 16 saat Br-/ Yoch, ocrç Bisfenol ditiyofen sentezi için, ara kademede sentezini gerçekleştirdiğimiz 2-(4- metoksifenil) tiyofen, tiyofenin 5 pozisyonundan NBS ile reaksiyona sokularak 2-(4- metoksifenil)-5-bromo tiyofen sentezi gerçekleştirildikten sonra, yine daha önce sentezi gerçekleştirilen 2-(4-metoksifenil)-5-tribütilkalay tiyofen ile tetrakistrifenil fosfin palladyum(0) katalizatörlüğünde stille coupling reaksiyonu gerçekleştirildi ve bisfenol ditiyofenin metoksi türevi olan 2,5'-bis(4-metoksifenil) ditiyofen elde edildi. NBS, DMF och3 - 20 C, 4 saat %80 OCH, Vlll8^3' & **£l*~ s- \ fZL ***** <* ~ch \%
Özet (Çeviri)
In this study mono and di bisphenol thiophen compounds were synthesized by Stille Coupling reaction with palladium(0) catalyst. In stille reactions one of the reactant must be converted to its tin derivative while other reactant include halogen or other easy leaving group that copling occurs. 2 - h,co In our study we use first metot because of, having p-bromoanisole in our laboratory and it is easier to convert thiophen to its tin derivative than that of the benzene. To synthesize mono bisphenol thiophen, thiophen converted its tin derivative at C(2) position treated with tributiltin chloride.SnBu3 Pd ( O ), tolüen reflux, 12 hours OCH, OCH-, In the result of this stille reaction 2 - (4 - methoxyphenyl) thiophen was obtained. This compound is very important for synthesize of both mono and di bisphenol thiophen. Second step of synthesizing of mono bisphenol thiophen is converting 2 - (4 - methoxyphenil) thiophen to its tin derivative at C(5) position treated by with tributiltinchoride to obtain 2 - (4 - methoxyphenyl) 5- tributyltin thiophen. In- BuLi 2(Bu)^SnCl OCH3 o C, 2 hour BugSn OCH, After this reaction 2 - (4 - methoxyphenil) 5- tributiltin thiophen treated stille- coupling reaction with p - bromo anisole under catalyst of tetrakistriphenilphosphine palladium(O). In the result of this reaction we obtained methoxy derivative of mono bisphenol thiophen which is called 2,5 bis(4-methoxyphenil) thiophen. Bi%Sn OCH, Pd(0) tolüen reflux 16 hours Br/ Yoch, OCtJ For synthesize of bisphenol dithiophen, 2 - (4 - methoxyphenil) thiophen that is synthesize before, treated with NBS to bromined C(5) position of thiophen. After converting 2 - (4 - methoxyphenil) thiophen to its halogen derivative its treated with 2 - (4 - methoxyphenil) 5 - tributiltin thiophen which is synthesized in synthesis of mono bisphenol thiophen, under catalyst of tetrakistriphenilphosphine palladium(O) for stille coupling reaction. After purification methoxy derivative of bisphenol dithiophen were obtained. xiNBS, DMF OCH3 20 C, 4 hours OCH, Bu3Sn OCH3 Pd ( 0 ) toiüen reflux, 20 hours %40 OCH., This study was concluded with, converting existing methoxy derivatives to bis phenol form by treated with pyridine hydrochloride. piridin hidroklorür
Benzer Tezler
- C-C Coupling metodu ile 3,4-disübstitüye tiyofenlerin sentezi
The synthesis of 3,4-disubstituted thiophenes with C-C Coupling method
SUZAN MUTLU
Yüksek Lisans
Türkçe
2004
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. OKAN SİRKECİOĞLU
- Functional alkynyl-linked mono and double-decker metal phthalocyanines for multi-disciplinary biological and photoconductive applications
Farklı biyolojik ve foto iletken uygulamaları için fonksiyonel alkinil grupları içeren mono ve sandviç metalli ftalosiyaninler
JAVARIA AFTAB
- Bor içeren donör-akseptör (D-A) organik materyallerin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi
Syntheses of boron containing donor-acceptor (D-A) organic materials and investigation of their properties
ONUR ŞAHİN
- Fenolftalein ve bis-fenol a temelli yeni Schiff bazlarının sentezi ve metal iyonlarına karşı kolorimetrik veya fluorimetrik özelliklerinin incelenmesi
Synthesis of new Schiff bases based on phenolphthalein and bisphenol-a and investigation of their colorimetric and fluorometric properties towards metal ions
HÜSEYİN KÜÇÜKBASMACI
Yüksek Lisans
Türkçe
2022
KimyaKaramanoğlu Mehmetbey ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. DUYGU AYDIN
- N,n-spiro köprülü bis-siklotrifosfazen bileşiğinin fenol ile reaksiyonları
The reactions of n,n-spiro bridged bis-cyclotriphosphazene compound with phenol
HAKAN CANTÜRK
