Geri Dön

Poli-3-hidroksi alkanoatların hidroksil, amin, karboksil ve brom türevlerinin sentezi ve karakterizasyonu

Synthesis and characterization of hydroxy, carboxy, amine and bromide functional poly(3-hydroxy alkanoate)s

PDF İndir

  1. Tez No: 179855
  2. Yazar: HAYDAR ERDURANLI
  3. Danışmanlar: PROF. DR. BAKİ HAZER
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2008
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Zonguldak Karaelmas Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
  12. Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 99

Özet

PHB'nin 1000 ve 2000g/mol moleküler ağırlıklı Poli(propilen glikol)bis(2-amino propil eter)[PEG(NH2)21000], [PEG(NH2)22000] ile 360 ve 526g/mol moleküler ağırlıklı Poli(etilen glikol) metakrilat (v-PEG360), (v-PEG526) ile her biri ayrı ayrı 1,2-diklor benzen de kaynatılarak mol kütleleri 2700-9100g/mol arasında değişen PHB-b-PEG blok kopolimerleri elde edildi.PHU nun kimyasal modifikasyonu brom katılması ve merkapto-propiyonik asidin gruplarının katılması şeklinde gerçekleştirildi. Bu yolla PHU nun brom türevi ve karboksilli asit türevleri elde edildi. PHU'nun Br katılması işlemi karanlıkta brom lu CCl4 içinde karışımı sağlanarak gerçekleştirildi. GPC analiz sonucu ise mol kütlesinin 136000 g/mol den 14300 g/mol e düştüğü gözlendi. Bu nedenle brom katılması reaksiyonun da polimer zincirinin parçalanmasına neden olduğu anlaşılmaktadır.PHU'nun karboksilli asit türevinin elde edilmesi bir azo katalizöründen ısıl yolla radikal üretilmesiyle doymamış gruplarda radikal oluşturulması ve merkapto propiyonik asitin ?SH grubunun bu radikali sonlandırarak bağlanması sonucunda karboksil uçlu PHU-COOH sentezi gerçekleştirildi. Reaksiyon argon altında ve sürekli karıştırılarak gerçekleştirildi. Yine aynı şekilde 75?C de reaksiyon süresince polimer zincir parçalanması sonucu PHU-COOH için mol kütlesi 6800g/mol bulundu.Yapılan çalışmalarımızda yapı aydınlatmalarını elemental analizleri NMR ve FT-IR kullanılarak yapıldı.Bu çalışmada bakteriyel poliesterlerin kimyasal modifikasyon yoluyla yeni modifiye maddelerin sentezi ve karakterizasyonu verilmektedir. Bu amaçla sert, yüksek kristalin Poli(3-hidroksi butirat) (PHB) ile doymamış yan gruplara sahip Poli(3-hidroksi-10-undesenoat) (PHU) kullanıldı.PHB nin hidroksil ve poli(etilen glikol) (PEG) ün fonksiyonlandırma işlemi 1,2-diklor benzen çözeltisinde kaynatılarak gerçekleştirildi. PHB nin iki ucunun hidroksillenmesinde 1,4-bütandiol kullanıldı. Kaynatma ile ester değişimi reaksiyonu esnasında PHB nin moleküler ağırlığının 151000 g/mol den 3100 g/mol e düştüğü gözlendi. PHB yalnız başına kaynatıldığında ise mol kütlesinin 6000 g/mol e düştüğü gözlendi. Buradan hidroksil gruplarının daha yüksek bir zincir küçülmesine yol açtığı ortaya çıkmaktadır.

Özet (Çeviri)

This work refers to the synthesis and characterization of the diversification of Poly(3-hydroxy alkanoate)s, (PHA)s, via hydroxy, amine, carboxy and bromide functionalization. For this aim, poly(3-hydroxy butyrate), PHB, having high crystallinity and poly(3-hydroxy undecenoate), PHU, having unsaturated side chains were used.Hydroxyl and poly ethylene glycol (PEG) functionalization, (PEGylation), of PHB were carried out under reflux condition in 1,2-dichloro benzene. PHB-diol was obtained by refluxing of PHB solution in the presence of 1,4-butane diol. During these transestherification reactions, chain scission was observed and the molecular weight of PHB was changed to 3100 from the original value 151000 g/mol. When PHB was refluxed alone, PHB oligomer with molecular weight 6000 g/mol was obtained. This can be attributed that the hydroxyl groups of 1,4-butane diol have been affective to yield PHB-diol oligomer with lower molecular weight. Transestherification reactions of PHB with PEG moities were carried out to obtain PHB-b-PEG block copolymers. PEG reactants used in this work were poly(propylene glycol)bis(2-amino propyl ether) with molecular weights 1000 and 2000 g/mol, [PEG(NH2)21000] and [PEG(NH2)22000], PEG-methacrylate with molecular weights 360 and 526 g/mol,(v- PEG360) and (v-PEG526). The molecular weights of the PHB-b-PEG oligomers were varied between 2700 and 9100.Chemical modification of PHU was carried out by the addition of bromine and mercapto propionic acid to the double bonds of the PHU in order to obtain carboxy and bromide derivatives of the PHU (PHU-COOH and PHU-Br). PHU was brominated under argon in CCl4 solution in dark and PHU-Br oligomer with molecular weight 14300 g/mol was obtained. Comparing the molecular weight of oligomer with the template (136000 g/mol), we can conclude that the bromination reaction also causes chain scission.To obtain PHU-COOH functionalized oligomers, mercapto groups of propionic acid were added to the double bonds of PHU in a solvent in the presence of 4,4?-azo bis iso-butyronitrile at 75oC. Carboxy functionalized PHU oligomer with molecular weight 6800 g/mol by this way.Proton NMR and FT-IR were used in the structural characterization of the product.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    373673

    Yeni amfifilik biyobozunur polyester üretiminin sentezi ve karakterizasyonu

    Synthesis and characterization of the new amphiphilic polyester production

    TUĞBA TORAMAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    KimyaBülent Ecevit Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. BAKİ HAZER

  2. Tez No

    100860

    Doymamış bakteriyel polyester üzerine metil metakrilatın graft kopolimerizasyonu

    Graft copolymerizastion of metylmethacrylate onto bacterial polyester containing unsaturated side chains

    SONGÜN İLTER

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2000

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    DOÇ.DR. OYA ATICI

  3. Tez No

    723569

    Poli(3-hidroksi bütirat)/poli(bütilen adipat-ko-tereftalat)/ipek- bazlı tendon doku iskeleleri: Karakterizasyon ve tenojenik aktivite

    Poly(3-hydroxy butyrate)/poly(butylene adipate-co-terephthalate) /silk-based tendon scaffolds: Characterization and tenogenic activity

    BURCU SARIKAYA

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2022

    BiyomühendislikHacettepe Üniversitesi

    Biyomühendislik Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MENEMŞE GÜMÜŞDERELİOĞLU

  4. Tez No

    82712

    Properties of biodegredable and compatible poly (3-hydroxybutyrak) and its copolymers

    Biyobozunur ve biyouyuşumlu poli (3-hidroksi bufirat) ve kopolimerlerinin özellikleri

    MUSTAFA KEMAL ÖZ

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1999

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ERDAL BAYRAMLI

  5. Tez No

    199787

    Fırça tipi poli(3-hidroksialkanoat)-g-polimetilmetakrilat graft kopolimerlerin atom transfer radikal polimerizasyonu yöntemi ile sentezi ve karakterizasyonu

    Synthesis snd characterization of poly(3-hydroxyalkanoate)-g-polymethylmetacrylate copolymer brushes by atom transfer radical polymerization

    NAZLI YEŞİLYURT

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2007

    Polimer Bilim ve TeknolojisiZonguldak Karaelmas Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    Y.DOÇ.DR. HÜLYA ARSLAN

Geri Dön