Geri Dön

Bisiklo[3.2.0]hept-2-en-6-on ve -hept-6-on'un bazı reaksiyonlarının incelenmesi ve spirobisiklo[4.2.0]okta-2,3-dien-7,2'-[1,3]dioksalan'ın sentezi

İnvestigation of some reactions of bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one and -hept-6-one: synthesis of spiro-bicyclo[4.2.0]octane-2,3-diene-7,2'-[1,3]dioxolane

PDF İndir

  1. Tez No: 182028
  2. Yazar: ESRA FINDIK
  3. Danışmanlar: DOÇ.DR. MUSTAFA CEYLAN
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Bisiklo[3.2.0]hept-2-en-6-on, bisiklo[3.2.0]heptan-6-on, 6-fenilbisiklo[3.2.0]hept-2-en-6-ol, 6-fenilbisiklo[3.2.0]heptan-6-ol, diklorkarben, katılma reaksiyonu, düzenlenmereaksiyonu, Spirobisiklo[4.2.0]okta-2, 3-dien-7, 2'-[1, 3]dioksalan
  7. Yıl: 2006
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Gaziosmanpaşa Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 95

Özet

Bu çalışmada, önce bisiklo[3.2.0]hept-2-en-6-on'un (69) paladyum katalizörlüğündekihidrojenasyonu ile bisiklo[3.2.0]heptan-6-on (70) sentezlendi. Keton 69 ve 70 ayrı ayrıfenil magnezyum bromür ile muamele edilerek 6-fenilbisiklo[3.2.0]hept-2-en-6-ol (77) ve6-fenilbisiklo[3.2.0]heptan-6-ol'a (71) dönüştürüldü.Ph PhOH OH77 716-fenilbisiklo[3.2.0]heptan-6-ol'un (71) p-TsOH varlığındaki düzenlenmesi 6-fenilbisiklo[3.2.0]hept-6-en (72), 3-fenilsiklohept-3-enil 4-metilbenzensülfonat (73),bifenil (74), 2-fenilsiklohepta-1,3-dien (75), 3-fenilsiklohept-3-enol'ü (76) verdi.II6-fenilbisiklo[3.2.0]hept-2-en-6-ol'un (77) p-TsOH varlığındaki düzenlenmesi ise 6-fenilbisiklo[3.2.0]hepta-2,6-dien (78) yerine bire bir oranda 1-fenilsiklohepta-1,3,5-trien(79) ve 2-fenilsiklohepta-1,3,5-trien'i (80) verdi.1-fenilsiklohepta-1,3,5-trien (79) ve 2-fenilsiklohepta-1,3,5-trien (80) karışımı CrO3-asetik asit ve ayrıca CrO3-piridin ile yükseltgenme reaksiyonundan bifenil (74) ve bifenil-2-karboksialdehit'in (81) oluştuğu belirlendi.Bisiklo[3.2.0]hept-2-en-6-on (69) diklorkarben ile muamele edildi. Katılmanın alkençift bağına değil, karbonil grubuna olduğu, halka genişleme ürünleri 83 ve 84'ün izoleedilmesiyle belirlendi.Bisiklo[3.2.0]hept-2-en-6-on (69) asit katalizörlüğünde etilen glikol ile muameleedilerek spiro[bisiklo[3.2.0]hept-2-en-6,2'-[1,3]dioksolan]'a (85) dönüştürüldü. 85'ediklorkarben katılarak, katılma ürünü 3,3-diklorospiro[trisiklo[4.2.0.02,4]oktan-7,2'-[1,3]dioksolan] (86) % 50 verimle sentezlendi.OOO69 853,3-Diklorospiro[trisiklo[4.2.0.02,4]oktan-7,2'-[1,3]dioksolan] (86) 200 oC ye kadarısıtılmasına rağmen herhangi bir değişme olmadığı görüldü. Ayrıca 86 sulu ortamda Ag+iyonu ile etkileştirildi. Reaksiyon sonucunda siklopropan halkasında bir düzenlenmeolmadığı ketalin keton 82'ye hidroliz olduğu tespit edildi.3,3-Diklorospiro[trisiklo[4.2.0.02,4]oktan-7,2'-[1,3]dioksolan]'ın difenilizobenzofuran(DBI) varlığında MeLi ile reaksiyonu, allen 91 ara ürününün DPBIF ile katılma ürünleri92, 93, 94 ve 95'ın oluşumuyla sonuçlandı.

Özet (Çeviri)

In this study, firstly, the bicyclo[3.2.0]heptan-6-one (70) was synthesized byhydrogenation of bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one (69) in the presence Pd-C catalyst. Ketone69 and 70 were converted to the corresponding alcohols 6-phenylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-ol (77) and 6-phenylbicyclo[3.2.0]heptan-6-ol (71) by the treatment of phenylmagnesiumbromide (PhMgBr).Ph PhOH OH77 71IVThe rearrangement of 6-phenylbicyclo[3.2.0]heptan-6-ol (71) in the presence of p-TsOH resulted in the formation of five products: 6-phenylbicyclo[3.2.0]hept-6-ene (72), 3-phenylcyclohept-3-enyl 4-methylbenzenesulfonate (73), biphenyl (74), 2-phenylcyclohepta-1,3-diene (75), 3-phenylcyclohept-3-enol (76).The rearrangement of 6-phenylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-ol (77) in the presence of p-TsOH afforded the 1-phenylcyclohepta-1,3,5-triene (79) and the 2-phenylcyclohepta-1,3,5-triene (80) in a ratio of 1:1 instead of 6-phenylbicyclo[3.2.0]hepta-2,6-diene (78).The oxidation of mixture of the 1-phenylcyclohepta-1,3,5-triene (69) and the 2-phenylcyclohepta-1,3,5-triene (80) with CrO3-acetic acid or CrO3-pyridine yielded thebiphenyl (74) and the biphenyl-2-carboxaldehyde (81).Bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one (69) were reacted with dichlorocarbene. It wasdetermined that the dichlorocarbene was added to carbonyl carbon instead of carboncarbon double bond.Spiro[bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6,2?-[1,3]dioxolane] (85) was synthesized by treatmentof bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one (69) with ethylene glycol. Addition of dichlorocarbene to85 afforded the 3,3-dichlorospiro[tricyclo[4.2.0.02,4]octane-7,2?-[1,3]dioxolane] (86) inyield of 50 %.OOO69 85Thermolysis of 3,3-dichlorospiro[tricyclo[4.2.0.02,4]octane-7,2?-[1,3]dioxolane] (86)at 200 oC gave the starting metarial. In addition, the silver ion (Ag+) catalyzed solvolysis of3,3-dichlorospiro[tricyclo[4.2.0.02,4]octane-7,2?-[1,3]dioxolane] (86) gave the ketone 82with hydrolysis of ketal instead of the expected rearrangement of cyclopropan ringThe reaction of 3,3-dichlorospiro[tricyclo[4.2.0.02,4]octane-7,2?-[1,3]dioxolane] (86)with MeLi in the presence of DPBIF was resulted in the formation of the adduct products92, 93, 94 and 95 of DPBIF to intermadiate 91.Key Words :Bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one, bicyclo[3.2.0]heptan-6-one, 6-phenylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-ol, 6-phenylbicyclo[3.2.0]heptan-6-ol, dichlorocarbene, addition reaction,rearrangement reaction, Spirobicyclo[4.2.0]octane-2,3-diene-7,2'-[1,3]dioxolane.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    412712

    (2-(2-Stirilsiklopentil)Benzo[D]Tiyazol) Türevlerinin Sentezi ve Pankreas Hücre Hatlarında Antikanser Aktivitelerinin İncelenmesi

    Synthesis of (2-(2-Styrylcyclopentyl)Benzo[D]Thiazole) Derivatives and Investigation In Vıtro Anticancer Activities on Pancreas Cell Line

    NURAY ÜREMİŞ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    BiyokimyaKahramanmaraş Sütçü İmam Üniversitesi

    Tıbbi Biyokimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. FATMA İNANÇ TOLUN

  2. Tez No

    119419

    Five membered strained cyclic-allene: The synthesis of 2-dehydro-3a,4,5,6,6a-pentahydropentalene

    Beş üyeli gerilimli siklik allen: 2-dehidro-3a,4,5,6,6a-pentahidropentalen

    FATİH ALGI

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2002

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. METİN BALCI

  3. Tez No

    882173

    Işıkla tetiklenen ters elektron gereksinimli Diels-Alder reaksiyonu ile tek zincir polimer nanoparçacıkların hazırlanması

    Fabrication of single-chain polymer nanoparticles by light-induced electron demand Diels-Alder reaction

    ADALET NUR ALTUNKAYA

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2024

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. MUHAMMET ÜBEYDULLAH KAHVECİ

  4. Tez No

    116084

    Synthesis of 3-azabicyclo(3.3.0)octane framework

    3-azabisiklo(3.3.0)oktan iskelet yapısının sentezi

    HÜSNÜ ÜMİT KANIŞKAN

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2001

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. ÖZDEMİR DOĞAN

  5. Tez No

    153494

    Synethetic strategy directed tovards the synthesis of bicyclo (3,3,0) Octa -3,5,8-Triene-2,7-dione

    Bisiklo(3,3,0)Okta-3,5,8-trien-2,7-dion'un sentezine yönelik sentetik strateji

    TANER ATALAR

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2004

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. METİN BALCI

Geri Dön