Geri Dön

Bazı arilsülfonil ftalimitlerin sentezi ve asit katalizli hidroliz mekanizmasının araştırılması

The synthesis and mechanism of acid-catalysed hydrolysis of some arylsulfonyl phthalimides

  1. Tez No: 185666
  2. Yazar: SEYHAN TURNA
  3. Danışmanlar: DOÇ. DR. HALİL KÜTÜK
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Arilsülfonilftalimitler, Aşırı Asit, Hidroliz, Asit kataliz, Arylsulfonylphthalimides, Excess Acidity, Hydrolysis, Acid Catalysis
  7. Yıl: 2006
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Ondokuz Mayıs Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 102

Özet

Bu çalışmada N-(fenilsülfonil)ftalimit, N-(p-toluensülfonil)ftalimit ve N-(p-brombenzensülfonil)ftalimit sentez edildi. Bu sülfonil ftalimitlerin asit katalizlihidrolizleri sülfürik, perklorik ve hidroklorik asit çözeltilerinde 35.0 ºC' de çalışıldı.N-(Fenilsülfonil)ftalimitin hidrolizinden elde edilen veriler Aşırı Asit metodu ileanaliz edildi ve düşük asit konsantrasyonlarında A-2, yüksek asit konsantrasyonlarındaA-1 mekanizmasını izlediğini gösterdi. Mekanistik değişim sülfürik asit içinde yaklaşık10.00 M' da gözlendi.Reaksiyonun aktivasyon entropisi değerleri de mekanistik değişimidesteklemektedir, ∆S≠= -76.86 J/molK ve ∆S≠= -23.99 J/molK değerleri sırasıyla 5.00M ve 9.00 M sülfürik asit için bulunmuştur.Asitlerin katalitik sırasının düşük asit konsantrasyonlarında HCl> H2SO4> HClO4şeklinde bulunması hidrolizin A-2 mekanizmasını izlediğini gösterir.Düşük asit konsantrasyonlarında A-2, yüksek asit konsantrasyonlarında A-1mekanizmasını destekleyen verilerden biri de sübstitüent etkidir. 2.00 M ve 9.00 Mperklorik asit çözeltilerinde ρ değerleri sırası ile 1.205 ve -1.114 olarak bulunmuştur.Ayrıca mekanistik değişimin olduğunu gösteren diğer bir veri ise kinetik çözücüizotop etki çalışmasıdır. kD2O/kH2O oranı 3.00 M ve 14.00 M sülfürik asit çözeltileri içinsırasıyla 1.19 ve 2.38 olarak bulunmuştur.

Özet (Çeviri)

(Phenylsulfonyl)phthalimide, N-(p-toluenesulfonyl)phthalimide and N-(p-bromobenzenesulfonyl)phthalimide have been synthesised. The acid-catalysedhydrolyses of the sulfonyl phthalimides have been studied in aqueous solutions ofsulfuric, perchloric and hydrochloric acids at 35.0 ºC.Analyses of these data for the hydrolysis of the N-(Phenylsulfonyl)phthalimidewith Excess Acid Method has shown that the hydrolysis reaction proceeds with an A-2mechanism at low acid concentrations and an A-1 mechanism at higher acidconcentrations. A mechanistic changeover has been observed around 10.00 M sulfuricacid concentration.Activation entropies of the reaction consistent with mechanistic changeover where∆S≠values were measured as -76.86 J/molK and -23.98 J/molK at 5.00 M and 9.00 Msulfuric acid solutions respectively.Catalytic order of strong acids is HCl> H2SO4> HClO4 at low acid concentrationswhich indicates an A-2 mechanism.In 2.00 M and 9.00 M aqueous perchloric acid solutions at 35.0 ± 0.1 ºC Hammettplots gave ρ=1.205 and ρ=-1.114 respectively, which is consistent with a changeover ofmechanism from an A-2 to an A-1 mechanism.Also another evidence for this changeover comes from kinetic solvent isotopeeffect studies. kD2O/kH2O ratio were found to be 1.19 and 2.38 at 3.00 M and 14.00 Msulfuric acid solutions respectively.

Benzer Tezler

  1. Arilsülfonilftalimitlerin sentezi ve bazı nükleofillerle reaksiyonları

    The synthesis of arylsulfonylphthalimides and their reactions with some nucleophiles

    SEYHAN ÖZTÜRK

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2012

    KimyaOndokuz Mayıs Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. HALİL KÜTÜK

  2. Bazı aril sülfonil hidrazon bileşiklerinin antioksidan ve antimikrobiyal etkinliklerinin araştırılması

    Investigation of antioxidant and antimicrobial effects of some aryl sulfonyl hydrazone compounds

    MEHMET KÜRŞAD ÖZTÜRK

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2023

    BiyolojiGaziantep Üniversitesi

    Biyoloji Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. İBRAHİM HALİL KILIÇ

    PROF. DR. AYŞEGÜL İYİDOĞAN

  3. 4-florobenzensülfonil hidrazit'ten türeyen yeni aril sülfonil hidrazonların sentezi ve karakterizasyonu

    Synthesis and characterization of new aryl sulfonyl hydrazones derivated from 4-fluorobenzenesulfonyl hydrazide

    MEVLÜDE BETÜL KÖŞELİ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2018

    KimyaGaziantep Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. EMİNE ELÇİN EMRE

  4. Bazı amidoksimlerin protonasyon sabitlerinin potansiyometrik yöntemle tayini

    Determination of protonation constants of some amidoximes by potentiometric method

    İLKNUR MERİÇ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1999

    KimyaKocaeli Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. NEDİME DÜRÜST

  5. Yeni indol-benzimidazol türevi bileşiklerin sentez, yapı aydınlatılmaları ve antikanser aktivitelerinin incelenmesi

    Synthesis, structure elucidation and anticancer activity of novel indole-benzimidazole derivatives

    FİKRİYE ZENGİN KARADAYI

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2019

    Eczacılık ve FarmakolojiAnkara Üniversitesi

    Farmasötik Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. ZEYNEP ALAGÖZ