Geri Dön

The mechanism of copper-catalyzed cyclopropanation reaction: A DFT study

Bakır katalizörlü siklopropanlanma reaksiyonun mekanizması: Bir DFT çalışması

  1. Tez No: 222148
  2. Yazar: CİHAN ÖZEN
  3. Danışmanlar: Y.DOÇ.DR. NURCAN TÜZÜN
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Siklopropanasyon, Karbenler, DFT, Cyclopropanation, Carbenes, DFT
  7. Yıl: 2007
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: İstanbul Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 55

Özet

Siklopropanlar biyolojik aktiviteleri ve çesitli organik reaksiyonlarda baslangıç bilesigi olarak kullanılmasından dolayı önemli bilesiklerdir. Diazoesterlerin olefinlerle geçis metali katalizörleri altında yaptıgı bozunmalar siklopropanların sentezi için en yaygın yöntemdir. Geçis metalleri arasından bakır ucuz olması ve verimliligi sayesinde bu alanda en çok kullanılan katalizördür. Bu çalısmada, olefin olarak ethen sistemi sterik etkilerden elimine ederek salt reaksiyon mekanizması arastırmak için seçilmistir. DFT (Density Functional Theory) kullanılarak siklopropanasyon için olası reaksiyon mekanizmaları B3LYP/6-31G(d) seviyede teorik olarak incelenmistir ve elde edilen veriler temodinamik açıdan degerlendirilmistir. Literatür verilerinide göz önüne alarak yaptıgımız çalısmalarda, siklopropanasyon için belirli bir mekanizma olmayıp mekanizmanın sistemin yüküne ve diazoesterdeki substute gruba baglı oldugu görülmüstür. Buna karsın herbir mekanizma için ortak noktaların bulundugu belirlenmistir.

Özet (Çeviri)

Cyclopropanes are very important molecules because of their biological activity and serving as a starting compound in various organic reactions. The metal-catalyzed decomposition of diazoesters with olefins is the most common method for synthesizing the cyclopropanes. The mechanism of the copper(I)-catalyzed olefin cyclopropanation reaction with dimethyl diazomalonate has been extensively investigated using B3LYP/6- 31G(d). Ethene has been chosen as olefin to eliminate steric effects and to concentrate solely on the mechanisms. However, carbene formation and its further reaction as an electrophile have ambiguous points since the metal carbene can hardly be observed spectroscopically. In our work, four different mechanisms has been developed. In each of the mechanisms, oxygen copper interaction has been observed at the beginning of the reaction which subsequently generates rate-determining nitrogen extrusion stage in accordance with the literature. Afterthat, cyclopropanation step takes place through a direct carbene addition, metallacyclobutane intermediate formation or insertion of a second alkene. The energetics of possible carbene formation and cyclopropanation mechanisms are demonstrated by our calculations

Benzer Tezler

  1. A theoretical approach to the mechanisms of copper-catalyzed furofuran and 1,2,3-triazole synthesis

    Bakır katalizörlü furofuran ve 1,2,3-triazol sentez mekanizmalarına teorik bir yaklaşım

    CİHAN ÖZEN

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2012

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NURCAN TÜZÜN

  2. Karbonil fonksiyonu içeren heterohalkaların atom ekonomik sentezi

    Atom economical synthesis of heterocycles having carbonyl function

    HATİCE NUR KUBİLAY

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2021

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. OLCAY ANAÇ

    DOÇ. DR. GÖKÇE MEREY

  3. Rh (I) katalizörlüğünde gerçekleşen regıodıvergent azit-alkin halka katılma tepkimesinin modellenmesi

    Modelling of Rh (I) catalyzed regidovergent azide-alkyne cycloaddition reaction

    SUDE AYIK ERDEM

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2024

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. NURCAN TÜZÜN

  4. Click reaction in the presence of acetic acid:A DFT study

    Asetik asit varlığında gerçekleşen klik reaksiyonları:Bir DFT çalışması

    GAMZE KARAGAÇTI

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2014

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NURCAN TÜZÜN

  5. Bazı bakır(II) kelatlarının askorbik asidin oksidasyonundaki katalitik etkilerinin spektrofotometrik incelenmesi

    Spectrophotometric investigation of the catalytic effects of certain copper(II) chelates on the oxidation of ascorbic acid

    EBRU ALDEMİR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2007

    KimyaYıldız Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. FİLİZ İMER