Aldehitlerin asimetrik alkinilasyonu, alkenlerin peroksidasyonu ve alilik-benzilik oksidasyon için yeni yöntemlerin geliştirilmesi
Development of new methods for asymmetric alkynylation of aldehydes, peroxidation of alkenes and allylic-benzylic oxydation
- Tez No: 246909
- Danışmanlar: DOÇ. DR. HAMDULLAH KILIÇ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2009
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Doktora Tezi olarak sunulan bu eser iki ana bölümden oluşmaktadır. Çalışmanın ilk bölümünde yeni bir sınıf kiral (S,S)-4,4'-kuinazolin alkoller kolay temin edilebilen (S)-2-asetoksikarboksilik asit klorürlerden kondenzasyon, klorinasyon, nikel(0) ile eşleşme ve kırılma seri reaksiyonları sonucu elde edilmiş ve fenilasetilenin aldehidlere asimetrik katılmasında potensiyel ligand olarak incelenmişlerdir. Elde edilen bu kiral ligandlar Ti(OiPr)4 eşiliğinde, reaksiyon ortamında fenilasetilen ve dietilçinkodan oluşturulmuş çinko asetilidin aldehidlere asimetrik katılmasını katalizlemesiyle %75'e varan enantiomerik zenginlikle ilgili propargilik alkoller elde edilmiştir. Çalışmanın ikinci bölümünde, çeşitli organik moleküllerin hidroperoksit-hipervalent iyod sistemi ile oksidasyonları incelenmiştir. Hidrojen peroksit (H2O2) ya da sekonder alkil hidroperoksitin hipervalent iyod bileşikleri ile bozundurulmasından singlet moleküler oksijen (1O2) açığa çıkmaktadır. Singlet oksijen (1O2) oluşumu alifatik ve aromatik dienlerle yapılan yakalama reaksiyonları ve kemilüminesans deneyleri ile tayin edildi. Hipervalent iyod bileşiği/H2O2 sistemi ile singlet oksijen üretim mekanizmasının tetraoksidan (H2O4) üzerinden yürüdüğü deneysel olarak ispatlandı. tert-Butil hidroperoksit-hipervalent iyod bileşiği sistemi ile bir seri alilik ve benzilik organik molekül ilgili ? , ? -doymamış ketonlarına dönüştürüldü. Peroksitlerden organik substratlara oksijen transferi ve reaksiyon mekanizması detaylı bir şekilde tartışıldı.
Özet (Çeviri)
The present dissertation consists of two main parts. In the first part of the study, a family of chiral (S,S)-4,4?biquinazoline alcohols was conveniently prepared from easily accessible (S)-2-acetoxycarboxylic acid chlorides by reaction sequences beginning with condensation and followed by key synthetic steps including chlorination, nickel(0)-mediated homocoupling, and deprotection, and these alcohols were examined as potential ligands in the enantioselective addition of phenylacetylene to aldehydes. These chiral ligands can be combined with Ti(OiPr)4 and then used to catalyze the asymmetric addition of zinc acetylide, produced in situ by the reaction of phenylacetylene with diethylzinc, to aldehydes. The best enantiomeric excess obtained in this study was 75%. In the second part of the study, oxidations of various organic molecules by hydroperoxide/hipervalent iodine system were invesitigated. The decomposition of hydrogen peroxide or secondary alkyl hydroperoxide with a hipervalent iodine compound releases singlet molecular oxygen (1O2). The chemical evidence for the formation of singlet molecular oxygen from hipervalent iodine-H2O2 systems is based on the chemical trapping with aliphatic and aromatic dienes and chemiluminescence experiments. Singlet oxygen generation from the decomposition of hydrogen peroxide with a hipervalent iodine compound proceeds via tetraoxidan (H2O4) intermediate, which was experimentally elucidated. The convertion of a series of allylic and benzylic substrates with hipervalent iodine/t-BuOOH system to the corresponding ? , ? -unsaturated enones were carried out under mild conditions. The oxygen transfer mechanism from peroxides to organic substrates and scope were discussed in detail.
Benzer Tezler
- Sarıcakaya (Eskişehir ili) masifinin jeolojisi, petrografisi ve petrolojik etüdü, masife ilişkin kalay araştırması
Başlık çevirisi yok
YAŞAR KİBİCİ
- Kayseri ilinin Dere (Çiftehan) dolayının cevherleşmesi ve volkaniklerin jeokimyasal incelenmesi
Başlık çevirisi yok
MEHMET ZEKİ BİLLOR
Yüksek Lisans
Türkçe
1986
Jeoloji MühendisliğiÇukurova ÜniversitesiJeoloji Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. MESUT ANIL
- 1,2,3,4 - tetrahidroizokinolin türevlerinin sentezleri ve bazı araürünlerin kimyasal özelliklerinin araştırılması
Başlık çevirisi yok
NECDET COŞKUN
- Functionalization of trichloronitromethane by electrophilic and nucleophilic reactions
Trikloronitrometan'ın elektrofilik ve nükleofilik reaksiyonlarla fonksiyonlandırılması
ALİ SHAKER MAHASNEH
