Geri Dön

Kinazolinon ve kinazolin ligandlarının sentezi : Katalitik asimetrik reaksiyonlardaki uygulamaları

Quinazolinones and quinazolines as chiral ligands in catalytic asymmetric reactions

PDF İndir

  1. Tez No: 352152
  2. Yazar: İDRİS KARAKAYA
  3. Danışmanlar: PROF. DR. RAMAZAN ALTUNDAŞ, PROF. DR. SABRİ ULUKANLI
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Kinazolin, kinazolinon, alkinilasyon, fenilboronik asit, epoksidasyon, Weitz- Scheffer., Quinazolines, quinazolinones, alkynylation, phenylboronic acid, epoxidation, Weitz-Scheffer
  7. Yıl: 2014
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Atatürk Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
  12. Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 161

Özet

Kinazolinonlar (66a-e) ?-hidroksi asit ve ?-amino asitlerden başlayarak dört adımda ve basamakların hiç birinde kromotografik saflaştırmaya ihtiyaç duyulmadan başarılı bir şekilde iyi verimlerle literatür takip edilerek sentezlenmiştir. Müteakiben kinazolinonlar üç basamak daha gidilerek enantiyosaf 4-fenilkinazolin (68d hariç) (68a-e) ve 4-H-kinazolinlere (67a-e) dönüştürülmüştür. İlk olarak, elde edilen enantiyomerik saf kinazolinon ve kinazolinler aldehitlere katalitik enantiyoseçici alkinilçinko katılmalarında denenmiştir. Optimize edilmiş reaksiyon şartlarında en iyi enantiyoseçicilik ligand 68a ile sonuçlanmıştır. Orta dereceden (%75 ee) mükemmel bir enantiyosaflığa (%97 ee) kadar on iki farklı propargilik alkolün sentezi gerçekleştirilmiştir. İkinci olarak aynı ligand ailesi enantiyo aşırı diaril metanolleri elde etmek için aldehitlerin asimetrik fenilasyonu reaksiyonunda kullanılmıştır. Reaksiyon sonucunda hedef moleküllere %94 ee ve %98'lere varan verimlerle ligand 68c kullanılarak varılmıştır. Son olarak katalitik asimetrik Weitz-Scheffer Epoksidasyonda sentezi gerçekleştirilen tüm ligandlar denenmiş ve en iyi sonuçlar ligand 68d'nin kullanıldığı reaksiyon ortamında gözlenmiştir. Kalkonoidler epoksit ürünlerine arzu edilen enantiyoseçicilik ve kabul edilebilir verimlerle başarılı bir şekilde dönüştürülmüştür. Üç farklı katalitik reaksiyon sonucu ürünlerinin mutlak konfigürasyonu ve enantiyosaflığı kiral HPLC kullanılarak literatürdeki alıkonma zamanı değerlerine bakılarak belirlenmiştir.

Özet (Çeviri)

Quinazolinones (66a-e) were synthesised from ?-hydroxy acids and ?-amino acids in four steps in high yields without a need of chromatography, following with the literature procedure. Subsequently, quinazolinones were converted into enantiopure (except 68d) 4-phenylquinazolines (68a-e) and 4-hydrogenquinazolines (67a-e) in additional 3 steps. Initially, enantiomerically pure quinazolines and quinazolinones were screened in catalytic enantioselective alkynyl zinc addition to aldehydes. Under the optimised reaction condition, the best enantioselectivity was obtained using ligand 68a. Twelve propargylic alcohols were then carried out in moderate (75%ee) to excellent (97%ee) enantiopurity. Secondly, the same ranges of ligands were used in phenylation of aldehydes to get enantioenriched biaryl methanols. The reaction gave the products up to 94%ee and 98%product yields using ligand 68c. Finally, all synthesized ligands were tested in catalytic asymmetric Weitz-Scheffer Epoxidation and the best results were seen in the medium of reaction in which ligand 68d was used. Chalcones were successfully converted into their epoxide products with desirable enantioselectivity (up to 95%ee) and acceptable yields. Absolute configurations and enantiopurities of all of products in three catalytic asymmetric reactions were determined by retention times of the literature values on Chiral HPLC and polarimeter.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    486749

    Kiral katalizör olarak kinazolinon ve kinazolin'lerin rutenyum bileşikleri ortamında katalitik asimetrik transfer hidrojen reksiyonundaki etkileri

    The effect of catalytic asymetric transfer hydrogenation of quinazolinone and quinazoli̇ne as chiral catalyst in the presence of ruthenium

    ÖZLEM AYDEMİR

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2017

    KimyaOsmaniye Korkut Ata Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. SABRİ ULUKANLI

  2. Tez No

    395692

    Bazı amino asitlerden türetilmiş kinazolin temelli rutenyum(II) komplekslerinin sentezi ve asimetrik transfer hidrojenasyon reaksiyonu ile ketonların indirgenme denemeleri

    The synthesis of quinazoline based ruthenium (II) complexes deri̇ved from certain amino acids and ketones reduction testi̇ng vi̇a asymmetric transfer hydrogenation reaction

    AHMET AĞAÇ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2015

    KimyaKahramanmaraş Sütçü İmam Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. ŞEMİSTAN KARABUĞA

  3. Tez No

    352082

    Kinazolin temelli rutenyum komplekslerinin hazırlanması ve transfer hidrojenasyon reaksiyonlarındaki uygulamaları

    Preparation of quinazoline based ruthenium complexes and its aplications in transfer hydrogenation reactions

    SONGÜL BARS

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    KimyaKahramanmaraş Sütçü İmam Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. ŞEMİSTAN KARABUĞA

  4. Tez No

    320908

    L-prolinden türetilmiş kinazolinon ve kinazolin temelli organokatalizör sentezi ve enantiyoseçici aldol reaksiyonlarında kullanımı

    Synthesis of l-proline derived quinazolinone based organocatalysts and using enantioselective aldol reaction

    MEHMET KOCA

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2012

    KimyaKilis 7 Aralık Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. ŞEMİSTAN KARABUĞA

  5. Tez No

    118035

    Bazı yeni kinazolin türevleri üzerinde çalışmalar

    Studies on some new quinazoline derivatives

    SEMRA KOYUNOĞLU

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2002

    Eczacılık ve FarmakolojiHacettepe Üniversitesi

    Eczacılık Temel Bilimleri Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. AKGÜL YEŞİLADA

Geri Dön