FAM-zinc catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions of azomethine ylides and FAM-titanium catalyzed enantioselective alkynylation of aldehydes
Azometin ilürlerin FAm-çinko katalizörlügünde asimetrik 1,3-dipolar halkasal katılma tepkimeleri ve aldehitlerin FAM-titanyum katalizörlügünde enantioseçici alkinilasyonu
- Tez No: 201909
- Danışmanlar: DOÇ. DR. ÖZDEMİR DOĞAN
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: 3-dipolar halkasal katılma tepkimeleri, azometin ilürler, pirolidin türevleri, alkinilçinko, kiral propargilik alkoller, Lewis asidi, 3-dipolar cycloaddition reactions, azomethine ylides, pyrrolidine derivatives, alkynylzinc, chiral propargylic alcohols, Lewis acid
- Yıl: 2007
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
- Bilim Dalı: Organik Kimya Ana Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Bu çalısmanin ilk kısmında, dört yeni kiral ligand (FAM) sentezlenmis ve katalitik miktarlarda azometin ilürlerin asimetrik 1,3-dipolar halkasal katılma tepkimelerinde kullanılmıstır. Bu yöntemle biyolojik aktiviteye sahip bir çok dogal ürün ve ilacın yapısında bulunan kiral pirolodinlerin sentezi gerçeklestirlebilir. Bu çalısma sonunda sentezlenen kiral ligandlardan bir tanesinin basarılı oldugu bulunmus ve bu ligandın %10 mol oranında degisik dipolarofillerle (dimetil maleat, dimetil fumarat, metil akrilat, tert-bütil akrilat, ve N-metilmaleimid) kullanılmasıyla, pirolidin türevleri %93'e varan verim ve %95'e varan enantioseçicilikle sentezlenmistir. vii Çalısmanın ikinci kısmında, bu kiral ligandların titanyumla birlikte aldehitlere asimetrik alkinilçinko katılma tepkimelerinde katalitik aktiviteleri test edilmistir. Bu yöntemle, birçok dogal ürün ve ilacın baslangıç maddesi olan kiral propargilik alkoller sentezlenebilir. Gelistirdigimiz katalizörü kullanarak kiral propargilik alkoller %96'ya varan verim ve %98'e varan enantioseçicilikle elde edilmistir. Literatürdeki katalizör sistemlerinin çogu aromatik veya alifatik aldehitler ve fenilasetilen ile çalısmasına ragmen, bu çalısmada gelistirilen katalizör sistemi, dört farklı aldehit çesidi (aromatic, alifatik, heteroaromatik ve a,b-doymamis) ve iki farklı alifatik asetilen ile oldukça basarılı bir sekilde çalısmıstır. Ayrıca, kiral ligand %90'ın üzerinde verimle geri kazanılıp aktivitesini kaybetmeden tekrar kullanılmıstır.
Özet (Çeviri)
In the first part of this study, four new chiral ligands (FAM) were synthesized and used in catalytic amounts in asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions of azomethine ylides. This method leads to the synthesis of chiral pyrrolidines, which are found in the structure of many biologically active natural compounds and drugs. It was found that using 10 mol% of one of these chiral ligands with different dipolarophiles (dimethyl maleate, dimethyl fumarate, methyl acrylate, tert-butyl acrylate, and Nmethylmaleimide), pyrrolidine derivatives could be synthesized in up to 94% yield and 95% ee. v In the second part of the study, the catalytic activity of these chiral ligands were tested with titanium in asymmetric alkynylzinc addition reactions to aldehydes. By this method, chiral propargylic alcohols, which are important precursors for the natural products and pharmaceuticals can be synthesized. Using our catalyst, chiral propargylic alcohols were obtained in up to 96% yield and 98% ee. Although, most of the catalyst systems in the literature worked only with aromatic or aliphatic aldehydes and phenylacetylene, the catalyst system developed in this study worked with four different types of aldehydes (aromatic, aliphatic, heteroaromatic and a,b-unsaturated) and two different aliphatic acetylenes very successfully. Additionally, chiral ligand can be recovered in more than 90% yield and reused without losing its activity.
Benzer Tezler
- Chiral metal catalyzed enantioselective sythesis of pyridinyl pyrrolidine derivatives
Kiral metal katalizörleriyle piridinil pirolidin türevlerinin enantioseçici sentezi
ZEYNEP GÖZÜKARA
Yüksek Lisans
İngilizce
2019
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ÖZDEMİR DOĞAN
- Bentonit, poliakrilamid-bentonit ve poliakrilamid-bentonit-fitik asit yapılarına bazı radyoaktif metaller ile demir ve çinko adsorpsiyonu
The adsorption of some radioactive metals and iron and zinc on the structures of bentonite, polyacrylamide-bentonite and polyacrylamide-bentonite-phytic acid
SELÇUK ŞİMŞEK
- Elektrik ark fırını baca tozlarının hidrometalurjik değerlendirilmesi
Hydrometallurgical treatment of electric arc furnace stellmaking flue-dusts
A.ALPAY KIRDAR
- Interference studies in atom trapping atomic absorption spectrometry
Atom tuzaklı atomik absorpsiyon spektrometrisinde girişim çalışmaları
RAFİK S. HELLES
Yüksek Lisans
İngilizce
1993
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. YAVUZ ATAMAN
- Gordion ve Ilıpınar kazılarından elde edilen arkeolojik kemiklerde mineral ve eser element oranları
Başlık çevirisi yok
ZÜBEYDE ÇELİK
