Geri Dön

Synthesis of some cardiac sugars

Bazı kardiyak şekerlerin sentezleri

PDF İndir

  1. Tez No: 285093
  2. Yazar: GÖKHAN KÖK
  3. Danışmanlar: YRD. DOÇ. DR. YEŞİM SALMAN
  4. Tez Türü: Doktora
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2011
  8. Dil: İngilizce
  9. Üniversite: Ege Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 142

Özet

Biyolojik olarak önemli iki şeker, D-dijitaloz (8) ve D-akofrioz (22), sırasıyla D-galaktoz ve D-mannozdan yeni ve kullanışlı bir yöntemle sekiz basamakta sentezlendi.Bazı kardiak glikozitlerin ve antitümör antibiotiklerin yapısında bulunan D-dijitaloz (6-deoksi-3-O-metil-D-galaktoz), D-galaktozdan 1,2-O-trikloroetiliden- -D-galaktofuranoz (1) (galaktokloraloz) yoluyla sentezlendi. Bu bileşik katalizör olarak sülfürik asit kullanılarak D-galaktozun susuz kloralle reaksiyonundan hazırlandı. Galaktokloralozun 2,2-dimetoksipropan ile izopropilidenlenmesi 5,6-O-isopropiliden (2) türevini verdi. Sonra bu izopropiliden türevinin metillenmesi ve asit hidrolizi 3-O-metil-1,2-O-trikloroetiliden- -D-galaktofuranoz (4)'u verdi. Daha sonra bu bileşik potasyum ter-butoksit kullanarak trikloroetiliden asetal grubunun dehidroklorinasyonnuyla trisiklik ortoester 3-O-metil-1,2,5-O-ortodikloroasetil- -D-galaktofuranoz (5)'a dönüştürüldü. C-6'da serbest bir hidroksil grubu olan ortoester bileşiği (5), 6'yı vermek üzere tosillendi. 6-O-tosil grubunun dietil eter içinde LiAlH4 kullanılarak indirgenmesi 6-deoksi türevi (7)'ni verdi. Son basamak ortoester grubunun asidik reçine kullanarak kolayca uzaklaştırılmasıydı. Şurup halideki D-dijitaloz silikajel kolon kromatografisiyle saflandırıldı ve bilinen triasetat, fenilosazon ve dietilditiyoasetal türevleri halinde karakterize edildi.Bir diğer nadir şeker, D-akofrioz (6-deoksi-3-O-metil-D-mannoz) aynı sentetik yol izlenerek sentezlendi. Bu bileşiğin ilk kimyasal sentezi bilimsel literatüre kazandırıldı.

Özet (Çeviri)

Two biologically important sugar, D-digitalose (8) and D-acofriose (22) were synthesized by a convenient new method in eight steps from D-galactose and D-mannose respectively.D-Digitalose (6-deoxy-3-O-methyl-D-galactose), which is found in some cardiac glycosides and antitumor antibiotics was synthesised from D-galactose via 1,2-O-trichloroethylidene- -D-galactofuranose (1) (galactochloralose). This compound was prepared from D-galactose through its reaction with anhydrous chloral, using sulphuric acid as catalyst. Isopropylidenation of galactochloralose with 2,2-dimethoxypropane gives the 5,6-O-isopropylidene derivative (2). This isopropylidene derivaitve was subjected to further methylation and acid hydrolysis to afford 3-O-methyl-1,2-O-trichloroethylidene- -D-galactofuranose (4). Then, this compound was converted to the tricyclic orthoester 3-O-methyl-1,2,5-O-orthodichloroacetyl- -D-galactofuranose (5) by dehydrochlorination of the trichloroethylidene acetal group using potassium tert-butoxide. The orthoester compound (5) has a free hydroxyl group on C-6 which was tosylated to afford 6. Reduction of the 6-O-tosyl group was carried out using LiAlH4 in diethyl ether to afford the 6-deoxy derivative (7). The final step was the convenient removal of the orthoester moiety from compound 7 by acidic hydrolysis, using asidic resin. The syrupy D-digitalose (8) is purified by silica gel column chromatography and characterised as its known triacetate, phenylosazone and diethyldithioacetal derivatives.Another rare deoxy sugar, D-acofriose (6-deoxy-3-O-methyl-D-mannose) (22), was synthesized via same synthetic pathway. First chemical synthesis of this compound was gained to scientific literature.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    68412

    New synthesis of - pyron derivaties

    Yeni bir yöntemle -piron türlerinin sentezlenmesi

    SIDIKA POLAT

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1997

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. OKAN TARHAN

  2. Tez No

    158324

    Bazı 6,8-diarilimidazo[1,2-a]pirazin türevlerinin ısıtma ve mikrodalga ışıma yöntemleri kullanılarak sentezi ve antikanser etkilerinin araştırılması

    Synthesis of some 6,8-diarylimidazo[1,2-a]pyrazine derivatives by using either reflux or microwave irradiation method and investigation their anticancer activities

    İSMAİL KAYAGİL

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2004

    Eczacılık ve FarmakolojiAnadolu Üniversitesi

    Farmasötik Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF.DR. ŞEREF DEMİRAYAK

  3. Tez No

    66508

    Çörekotu (Nigella sativa L.) tohumlarından lipaz enziminin ekstrasiyonu

    Extraction of lipase enzyme from black cumin (Nigella sativa L.) seeds

    SELAHATTİN KARAKAZAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1997

    Kimyaİstanbul Teknik Üniversitesi

    Kimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. GÜLDEM ÜSTÜN

  4. Tez No

    442594

    Zeytin (Olea europaea L. cv Gemlik) bitkisinde korunmuş miRNA'ların analizi

    Analyze of some conserved miRNA in olive (Olea europaea L. cv Gemlik)

    SULTAN CANSU GÖNENÇ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2016

    GenetikYıldız Teknik Üniversitesi

    Moleküler Biyoloji ve Genetik Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NEHİR ÖZDEMİR ÖZGENTÜRK

  5. Tez No

    880223

    Eugenol, timol ve karvakrol uzantılı yeni ranolazin türevlerinin sentezi

    Synthesis of new ranolazine derivatives with eugenol, thymol and carvacrol extensions

    BEGÜM OSMANOĞULLARI

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2024

    KimyaSakarya Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. MUSTAFA ZENGİN

Geri Dön