Synthesis of some cardiac sugars
Bazı kardiyak şekerlerin sentezleri
- Tez No: 285093
- Danışmanlar: YRD. DOÇ. DR. YEŞİM SALMAN
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2011
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Ege Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 142
Özet
Biyolojik olarak önemli iki şeker, D-dijitaloz (8) ve D-akofrioz (22), sırasıyla D-galaktoz ve D-mannozdan yeni ve kullanışlı bir yöntemle sekiz basamakta sentezlendi.Bazı kardiak glikozitlerin ve antitümör antibiotiklerin yapısında bulunan D-dijitaloz (6-deoksi-3-O-metil-D-galaktoz), D-galaktozdan 1,2-O-trikloroetiliden- -D-galaktofuranoz (1) (galaktokloraloz) yoluyla sentezlendi. Bu bileşik katalizör olarak sülfürik asit kullanılarak D-galaktozun susuz kloralle reaksiyonundan hazırlandı. Galaktokloralozun 2,2-dimetoksipropan ile izopropilidenlenmesi 5,6-O-isopropiliden (2) türevini verdi. Sonra bu izopropiliden türevinin metillenmesi ve asit hidrolizi 3-O-metil-1,2-O-trikloroetiliden- -D-galaktofuranoz (4)'u verdi. Daha sonra bu bileşik potasyum ter-butoksit kullanarak trikloroetiliden asetal grubunun dehidroklorinasyonnuyla trisiklik ortoester 3-O-metil-1,2,5-O-ortodikloroasetil- -D-galaktofuranoz (5)'a dönüştürüldü. C-6'da serbest bir hidroksil grubu olan ortoester bileşiği (5), 6'yı vermek üzere tosillendi. 6-O-tosil grubunun dietil eter içinde LiAlH4 kullanılarak indirgenmesi 6-deoksi türevi (7)'ni verdi. Son basamak ortoester grubunun asidik reçine kullanarak kolayca uzaklaştırılmasıydı. Şurup halideki D-dijitaloz silikajel kolon kromatografisiyle saflandırıldı ve bilinen triasetat, fenilosazon ve dietilditiyoasetal türevleri halinde karakterize edildi.Bir diğer nadir şeker, D-akofrioz (6-deoksi-3-O-metil-D-mannoz) aynı sentetik yol izlenerek sentezlendi. Bu bileşiğin ilk kimyasal sentezi bilimsel literatüre kazandırıldı.
Özet (Çeviri)
Two biologically important sugar, D-digitalose (8) and D-acofriose (22) were synthesized by a convenient new method in eight steps from D-galactose and D-mannose respectively.D-Digitalose (6-deoxy-3-O-methyl-D-galactose), which is found in some cardiac glycosides and antitumor antibiotics was synthesised from D-galactose via 1,2-O-trichloroethylidene- -D-galactofuranose (1) (galactochloralose). This compound was prepared from D-galactose through its reaction with anhydrous chloral, using sulphuric acid as catalyst. Isopropylidenation of galactochloralose with 2,2-dimethoxypropane gives the 5,6-O-isopropylidene derivative (2). This isopropylidene derivaitve was subjected to further methylation and acid hydrolysis to afford 3-O-methyl-1,2-O-trichloroethylidene- -D-galactofuranose (4). Then, this compound was converted to the tricyclic orthoester 3-O-methyl-1,2,5-O-orthodichloroacetyl- -D-galactofuranose (5) by dehydrochlorination of the trichloroethylidene acetal group using potassium tert-butoxide. The orthoester compound (5) has a free hydroxyl group on C-6 which was tosylated to afford 6. Reduction of the 6-O-tosyl group was carried out using LiAlH4 in diethyl ether to afford the 6-deoxy derivative (7). The final step was the convenient removal of the orthoester moiety from compound 7 by acidic hydrolysis, using asidic resin. The syrupy D-digitalose (8) is purified by silica gel column chromatography and characterised as its known triacetate, phenylosazone and diethyldithioacetal derivatives.Another rare deoxy sugar, D-acofriose (6-deoxy-3-O-methyl-D-mannose) (22), was synthesized via same synthetic pathway. First chemical synthesis of this compound was gained to scientific literature.
Benzer Tezler
- New synthesis of - pyron derivaties
Yeni bir yöntemle -piron türlerinin sentezlenmesi
SIDIKA POLAT
Yüksek Lisans
İngilizce
1997
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. OKAN TARHAN
- Bazı 6,8-diarilimidazo[1,2-a]pirazin türevlerinin ısıtma ve mikrodalga ışıma yöntemleri kullanılarak sentezi ve antikanser etkilerinin araştırılması
Synthesis of some 6,8-diarylimidazo[1,2-a]pyrazine derivatives by using either reflux or microwave irradiation method and investigation their anticancer activities
İSMAİL KAYAGİL
Yüksek Lisans
Türkçe
2004
Eczacılık ve FarmakolojiAnadolu ÜniversitesiFarmasötik Kimya Ana Bilim Dalı
PROF.DR. ŞEREF DEMİRAYAK
- Çörekotu (Nigella sativa L.) tohumlarından lipaz enziminin ekstrasiyonu
Extraction of lipase enzyme from black cumin (Nigella sativa L.) seeds
SELAHATTİN KARAKAZAN
Yüksek Lisans
Türkçe
1997
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. GÜLDEM ÜSTÜN
- Zeytin (Olea europaea L. cv Gemlik) bitkisinde korunmuş miRNA'ların analizi
Analyze of some conserved miRNA in olive (Olea europaea L. cv Gemlik)
SULTAN CANSU GÖNENÇ
Yüksek Lisans
Türkçe
2016
GenetikYıldız Teknik ÜniversitesiMoleküler Biyoloji ve Genetik Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. NEHİR ÖZDEMİR ÖZGENTÜRK
- Eugenol, timol ve karvakrol uzantılı yeni ranolazin türevlerinin sentezi
Synthesis of new ranolazine derivatives with eugenol, thymol and carvacrol extensions
BEGÜM OSMANOĞULLARI