Theoretical study of thermal rearrangements of 2-alkylidenecyclopenta-1,3-diyl biradicals
2-alkilidensiiklopenta-1,3-diil biradikalerinin termal çevrilmelerinin teorik çalışması
- Tez No: 286254
- Danışmanlar: PROF. DR. İLKER ÖZKAN
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2011
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Bölümü
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 231
Özet
Berson TMM lerinin termal çevrilmeleri incelendi. Bu amaç doğrultusunda, Bersonun 1 ve2 nolu mekanizmalarını test etmek için singlet S halinin potansiyel enerji yüzeyi araştırıldı.Enin 9c molekülünün reaksiyonun iki kısmını birbirine bağlayıcı merkezi bir rol oynadığıdoğrulandı. Ardışık minimumların bağlantıları doğal reaksiyon koordinatı (IRC) hesaplamalarıyladoğrulandı. Yoğunluk fonksiyoneli teorisi (DFT) ve çoklu konfigürasyonlarda SCF(MCSCF) yöntemi bu amaç için kullanıldı. Ayrıca, optimize DFT ya da MCSCF geometrilerindeCCSD(T) düzeyinde tek nokta hesaplamaları yapıldı. Önerilen mekanizmalardakikomşu minimumları birbirine bağlayan bütün geçiş halleri bulundu. Hesaplanan reaksiyon veaktivasyon enerjileri mevcut deneysel sonuçlarla uyum içindedir, sadece bir kaç kcal/mol farkvardır.
Özet (Çeviri)
Thermal rearrangements of Berson TMMs have been investigated. For this purpose, the potentialenergy surface of the singlet S state has been explored to test Benson?s Schemes 1-2(Figure 1.10 and 1.11). It is verified that the enyne 9c plays a central role in connecting thetwo portions of the reaction path (Berson Schemes 1 and 2). Connectivity of successive minimaon a given surface has been verified by intrinsic reaction coordinate (IRC) computations.Density functional theory (DFT) and multiconfiguration self consistent field (MCSCF) methodshave been employed for these purposes. Further, single point coupled-cluster singles anddoubles with perturbative triples (CCSD(T)) energy computations have been carried out at optimizedDFT or MCSCF geometries. All transition states (TS) connecting each neighboringminimum have been located in the proposed mechanisms. It is concluded that the proposedmechanisms are confirmed by the theoretical calculations. The computed activation energyand enthalpy of reaction values are in good agreement with the available experimental values,only difering by a few kcal/mol.
Benzer Tezler
- Mekanik alaşımlama yönteminin sızdırma tekniğiyle üretilen WC-Cu sisteminin yoğunlaşma davranışına etkileri
The effects of mechanical alloying method on densification of the WC-Cu system which is produced by infiltration technique
AYDIN ŞELTE
Yüksek Lisans
Türkçe
2012
Metalurji Mühendisliğiİstanbul Teknik ÜniversitesiMetalurji ve Malzeme Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. BURAK ÖZKAL
- Bigadiç kolemanit konsantrelerinin yapısal seramik üretiminde alüminaya katkısının incelenmesi
The investigation of the effect of colemanite addition on alumina in the production of structural ceramics
EMİN CANER NALBANT
Yüksek Lisans
Türkçe
2014
Maden Mühendisliği ve Madencilikİstanbul Teknik ÜniversitesiCevher Hazırlama Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. HAYRÜNNİSA ATEŞOK
DOÇ. DR. BURAK ÖZKAL
- Bakır kaplanmış volfram tozlarının karşılaştırmalı sinterleme davranışları
Comparative sintering investigations of copper coated tungsten powders
BURAK ÖZKAL
- Güneş enerjili kendinden pompalı sıcak su sisteminin analiz ve simülasyonu
Analysis and simulation of a two phase self pumping solar water heater
TUNCAY GÜVEN